Главная -> Словарь

Монокарбоновыми кислотами

Во фракциях, выкипающих выше 200° С, наряду с моноциклическими ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержатся и бицикличе-ские соединения . Ввиду очень высокой нагарообразующей способности и влияния на повышение яркости пламени бициклических ароматических углеводородов, американские исследователи предлагают ограничить их содержание в топливах для ВРД до 2—3% .

В качестве разделительных границ между отдельными группами углеводородов на основании литературных данных и собственных результатов опытов были приняты следующие значения показателя преломления: между парафино-циклопарафиновыми и моноциклическими ароматическими углеводородами границей служил показатель 1,48, между моноциклическими ароматическими и конденсированными бициклическими ароматическими углеводородами 1,54 и, наконец, между би- и полициклическими конденсированными углеводородами 1,59. Правильность выбора этих границ наглядно подтверждается характером люминесцентного свечения, которое появляется или резко меняется в этих узловых точках.

В качестве разделительных границ между отдельными группами углеводородов на основании литературных данных и собственных результатов опытов были приняты следующие значения показателя преломления: между парафино-циклопарафиновыми и моноциклическими ароматическими углеводородами границей служил показатель 1,48, между моноциклическими ароматическими и конденсированными бициклическими ароматическими углеводородами — 1,54 и, наконец, между би- и полициклическими конденсированными углеводородами — 1,59. Правильность выбора этих границ наглядно подтверждается характером люминесцентного свечения, которое появляется или резко меняется именно в этих узловых точках.

Рис. 3. Микрофотография карбоидов, выделенных из продуктов реакции при крекинге с моноциклическими ароматическими углеводородами

На рис. 1 представлено содержание моно- и полициклических ароматических компонентов в низкосернистом вакуумном газойле из западнотехасской нефти, подвергнутом гидрогенизации с различной глубиной. При небольшом расходе водорода полициклические углеводороды гидрируются до моноциклических быстрее, чем последние насыщаются. Таким образом концентрация моноциклических компонентов увеличивается до величины, при которой достигается равновесие между полициклическими и моноциклическими ароматическими углеводородами.

Окисление бициклических ароматических углеводородов сопровождается накоплением большего количества нерастворимых

Не оказывая заметного влияния на скорость окисления углеводородных смесей, бициклические углеводороды способствуют образованию твердой фазы в топливах, которой образуется больше, чем при окислении смесей с моноциклическими ароматическими углеводородами. Нафтено-ароматические углеводороды, находясь в смеси с алканами и цикланами в любых концентрациях, не только не тормозят, а даже усиливают склонность этих углеводородов к окислению. Нафтено-ароматические углеводороды являются активным источником образования осадков.

Во фракциях, выкипающих выше 200° С, наряду с моноциклическими ароматическими и нафтеновыми углеводородами, содержатся и бицикличе-ские соединения . Ввиду очень высокой нагарообразующей способности и влияния на повышение яркости пламени бициклических ароматических углеводородов, американские исследователи предлагают ограничить их содержание в топливах для ВРД до 2—3% .

с образованием моноциклических ароматических углеводородов с большей скоростью, чем последние насыщаются с образованием нафтеновых углеводородов. Поэтому концентрация моноциклических углеводородов вначале возрастает до величины, при которой достигается равновесие между полициклическими и моноциклическими ароматическими углеводородами . После этого равновесие нарушается и содержание моноциклических ароматических углеводородов снижается со скоростью, соответствующей скорости насыщения последних.

Б качестве разделительных границ между отдельными группами углеводородов на основании литературных данных и собственных результатов опытов были приняты следующие значения показателя преломления: между парафино-циклопарафиновыми и моноциклическими ароматическими углеводородами границей служил показатель 1,48, между моноциклическими аро-матическимтги конденсированными бициклическими ароматическими углеводородами 1,54 и, наконец, между ий- и полициклическими конденсированными углеводородами 1,59. Правильность выбора этих границ наглядно подтверждается характером люминесцентного свечения, которое появляется или резко меняется в этих узловых точках.

Данные адсорбционного анализа показывают, что высокомолекулярные углеводороды сагайдакской нефти представлены парафино-нафтеновыми , моноциклическими ароматическими и бициклическими ароматическими углеводородами. Углеводороды сагайдакской нефти более устойчивы, чем высокомолекулярные углеводороды битковской нефти. При хромато-графическом разделении их на силикагеле образование продуктов уплотнения, не растворимых в спирто-бензоле, не отмечалось.

Однако такое соотношение вязкостей моноциклических нафтеновых и ароматических углеводородов характерно не для всех углеводородов. Как показали исследования П. И. Санина с сотрудниками , более благоприятными вязкостно-температурными свойствами по сравнению с моноциклическими ароматическими углеводородами обладают соответствующие им по строению нафтеновые углеводороды, содержащие наряду с длинными алкильны-ми радикалами — метальные . Вязкость моноциклических нафтеновых углеводородов, содержащих только относительно длинные алкильные радикалы, значительно выше вязкости соответствующих ароматических углеводородов, а вязкостно-температурные свойства их хуже .

Поскольку нафтеновые кислоты являются монокарбоновыми кислотами, на нейтрализацию каждой молекулы кислоты должна быть затрачена одна молекула КОН.

Были также синтезированы и затем испытаны в качестве присадок к маслам некоторые бисимидазолины. Их получали конденсацией полиэтиленполиаминов с монокарбоновыми кислотами :

Гидрирование адипиновой и янтарной кислот и малеинового ангидрида. Гидрирование дикарбоновых кислот в соответствующие гликоли протекает со значительно большими трудностями по сравнению с монокарбоновыми кислотами. Поэтому прямое гидрирование кислот в промышленности не реализовано. На практике освоен процесс гидрирования диэфиров ДКК. Так, например, технологический процесс производства 1,6-гександиола состоит из следующих стадий:

Результаты кинетических исследований имеют большое значе-ие для технического оформления процессов. -с В литературе имеется лишь небольшое число работ (((1, 21, пос-ященных систематическому изучению кинетики реакции этери-)икации гликолей и высокомолекулярных карбоновых кислот. Тмеющийся по этому вопросу материал недостаточен для обобщающих выводов.'В связи с этим была изучена кинетика этерификации и-, триэтиленгликоля н-монокарбоновыми кислотами валериановой, капроновой, энантовой, каприловой и пеларго-овой).

Средние значения констант скорости, рассчитанные по кинетическому уравнению второго порядка реакции получения эфиров ДЭГ и ТЭГ индивидуальными н-монокарбоновыми кислотами в присутствии катализатора КУ-2, приведены в табл. 1.

Энергия активации ДЭГ, ТЭГ индивидуальными н-монокарбоновыми кислотами

Снижение СОЕ катионита при обработке различными реагентами можно объяснить сольватацией активных центров катионита. Повышение констант скорости при этерификации диэтиленгликоля монокарбоновыми кислотами в присутствии набухшего катионита, видимо, объясняется различными эффектами разрыхления пространственной сетки и улучшением условий доступа реагирующих молекул к активным центрам катализатора.

Изучение кинетики этерификации гликолей Н—монокарбоновыми кислотами. Л. Б. Куковицкая и др.

В статье приведены результаты исследования кинетики последовательной обратимой реакции этерификации ди-и триэтиленгликоля индивидуальными монокарбоновыми кислотами . Определен порядок реакции, рассчитаны константы скорости и энергии активации этерификации.

Куковицкая Л. Б., Бйккулов А. 3., Мартемьянов В. С., Кукови кий М. М., Хамаев В. X. Изучение кинетики этерификации гликолей Н монокарбоновыми кислотами .............• .....

одноосновных кислот и неопентиловых полиспиртов: неопентил-гликоля, триметилолэтана, триметилолпропана и пента-эритрита. Высокая термическая стабильность этих эфиров обусловлена своеобразной структурой углеводородного скелета у бета-углерода спиртовой части отсутствует атом водорода, способствующий разложению с образованием шестичленного кольца, которое неустойчиво и распадается на кислоту и 1-алкен. Наиболее характерным представителем этого класса соединений является эфир пента-эритрита и смеси одноатомных жирных кислот С5-С9 . Получается реакцией этерификации многоатомного спирта-пентаэритрита с монокарбоновыми кислотами в присутствии катализатора.