Главная -> Словарь

Несульфированных соединений

ней) секции имеют в первую очередь специальное технологическое назначение — разделение смесей из термически нестойких соединений, перегонка которых должна проводиться при пониженной температуре. Кроме того, большее давление в концентрационной секции по сравнению с отгонкой создает более благоприятные условия не только для отпаривания легколетучих компонентов в низу колонны, но и для конденсации паров ввер-ху .

На атмосферных нефтеперегонных установках нефть или смесь нефтей обычно разделяется на четыре дистиллятные фракции и остаток — мазут. Побочным продуктом является смесь углеводородных газов, часто содержащая сероводород, который образуется из нестойких соединений серы при нагреве нефти.

В заводской практике для доочистки сырья для водородных установок нашли применение три типа процессов: очистка моноэтаноламином от сероводорода, одностадийное поглощение соединений серы поглотителем на основе оксида цинка и двухступенчатая схема извлечения соединений серы, включающая деструктивное гидрирование сернистых соединений с последующим поглощением сероводорода на оксиде цинка.

В основе этой теории лежат труды выдающегося русского ученого акад. А. Н. Баха, который установил, что при окислении углеводородов первичными продуктами являются перекисные соединения типа гидроперекиси R—О—О—Н или диалкилперекисй R—О—О—R. Перекиси относятся к разряду весьма нестойких соединений, обладающих большой избыточной энергией. При определенных температурах и давлении перекисные соединения могут само-

идет медленный процесс уплотнения промежуточных нестойких соединений с образованием конденсированных ароматических углеводородов в катализате и кокса на поверхности катализатора.

3) удаление химически нестойких соединений, изменяющихся при хранении.

Испытание вазелина на присутствие нестойких органических соединений действием серной кислоты проводят растиранием в течение 1 мин. в фарфоровой ступке 3 г вазелина с 6 г химически чистой серной кислоты . Смесь оставляют спокойно стоять при комнатной температуре на 30 мин. и наблюдают изменение окраски. При испытании медицинских вазе-линов смесь может окрашиваться в бурый цвет, не темнее цвета 5 мл воды, смешанной с 0,5 мл 0,1 н раствора йода. Однако эта окраска не служит браковочным признаком. Появление черного окрашивания указывает на присутствие нестойких соединений.

В основе этой теории лежат труды выдающегося русского ученого акад. А. Н. Баха, который установил, что при окислении углеводородов первичными продуктами являются перекисные соединения типа гидроперекиси R-O-O-H или диалкилпереки-си R—О—О—R. Перекиси относятся к разряду весьма нестойких соединений, обладающих большой избыточной энергией. При определенных температурах и давлении перекисные соединения могут самопроизвольно разлагаться с выделением большого количества тепла и образованием новых активных частиц.

На атмосферных нефтеперегонных установках нефть или смесь нефтей обычно разделяется на четыре дистиллятные фракции и остаток — мазут. Побочным продуктом является смесь углеводородных газов, часто содержащая сероводород, который образуется из нестойких соединений серы при нагреве нефти.

В заводской практике для доочистки сырья для водородных установок нашли применение три типа процессов: очистка моноэтаноламином от сероводорода, одностадийное поглощение соединений серы поглотителем на основе оксида цинка и двухступенчатая схема извлечения соединений серы, включающая деструктивное гидрирование сернистых соединений с последующим поглощением сероводорода на оксиде цинка.

При окислении углеводородов с более высоким молекулярным весом это явление проявляется еще в большей степени. Чем выше молекулярный вес окисляемых углеводородов, тем меньше образуется кислородосодержащих веществ с тем же углеродным скелетом, что и у исходного углеводорода. Объясняется это не термическим распадом самого окисляемого углеводорода, а образованием в процессе окисления углеводорода нестойких соединений с последующим их разложением.

Удаление несульфированных соединений производится мето-'дом экстракции. В качестве экстрагентов используются этиловый спирт и легкий бензин. После экстракции продукт содержит от 2 до 5% несульфированных соединений. По данным ВНИИЖа, даже очищенные вторичные алкилсульфаты по сравнению с первичными обладают худшими моющими свойствами. Кроме того, вторичные алкилсульфаты значительно уступают первичным состав пасты : основного вещества 20- 25, минеральных солей - 5, несульфированных соединений - 40, воды - 30 - 35.

Далее пасту направляют на разделение. Выделение непрореагировавших органических веществ основано на разрушении эмульсии при нагревании. Для этого пасту при давлении 0,8- 1,0 мПа нагревают в теплообменнике 18 до 150- 165 "С и затем направляют в автоклав-отстойник /9, где происходит разделение водного раствора сульфоно-- да и несульфированных органических соединений. Из верхней части •щтоклава отводят углеводороды, из нижней в сборник 21 — сырой сульфонол , в котором содержится около 30% основного вещества, 5% несульфированных соединений, остальное составляет вода. После дросселирования до 0,4 - 0,5 мПа сырой сульфонол подают в испаритель 23. При этом удаляется вода и часть несульфированных веществ перегонкой с водяным паром. Испаритель 23 типа „труба в трубе" обогревается водяным паром высокого давления до температуры 140- 150 "С. Смесь после испарителя еще раз дросселируют в расширитель 24, в котором поддерживают небольшое разрежение. Пары воды и несульфированных веществ из расширителя конденсируются в теплообменнике 25 и затем поступают в разделительный сборник 26, откуда верхний слой - алканы - стекают в емкость 27 и далее направляются на повторное использование, а нижний слой - вода — на сброс. Раствор сульфонола после расширителя 24 и охлаждения до 60 - 70 °С поступает в сборник готового продукта 28. Такой технологией получают супьфонол следующего состава ))): основного вещества - не менее 40 - 45, несуль-фированных соединений- не более 0,8- 1,0 , сульфата и сульфита натрия - не более Ю- Молекулярная масса основного вещества- не менее 290, рН 1%-го раствора - 7,0 - 8,5.

Алкены-1 для производства алкилбенэолсульфонатов • получают также олигомеризацией этилена на катализаторе А1С1з- При этом образуется смесь алкенов с четным числом углеродных атомов, содержание фракции Сю- С^ составляет окопо 50% - Преимущество алкенов как сырья для производства алкилбенэолсульфонатов заключается в том. что их смесь не содержит насыщенных углеводородов., в связи с чем упрощается процесс выделения несульфированных соединений.

Основные технические требования к сульфонолу НП-3: содержание алкилбензолсульфоната натрия 35-40% ; несульфированных соединений по отношению к ПАВ - не более 3,5%; сульфата натрия- не более 5%; содержание высокомолекулярных сульфокислот по отношению к ПАВ - не менее 80^; молекулярная масса 320 - 330; рН 1%тс раствора 7,5 - 9,5.

При сульфировании олеум ом роль сульфуратора выполняет центробежный насос. Алкилбенэолы и олеум перемешивают в насосе-гомогенизаторе I и направляют в теплообменник 2 НЕ охлаждение. Большая часть реакционной смеси циркулирует в системе, меньшая — поступает в дозреватель 3, где задерживается на 15 -20 мин и затем поступает в насос 4, в котором разбавляется водой. Ос новная часть разбавленного продукта циркулирует по контуру: тепло обменник 5- насос 4- теплообменник 5, а небольшая часть поступает Е отстойник 6 для выделения отработанной кислоты из нижней чаете отстойника. Сульфокислоты подают на нейтрализацию, которую проводят по описанной выше схеме. Нейтрализованная паста в пересчете на сухой продукт содержит 80 - 85% алкилбензолсульфо-натов натрия; 12-14% сульфата натрия и небольшое количестве несульфированных соединений.