Главная -> Словарь

Оснований содержащихся

Однако нет оснований предполагать, что эта подготовительная реакция имеет существенной значение для распространения холодного пламени, т. е. априори можно допустить, что холодные пламена могут быть индуцированы в нереагирующей холодной смеси посредством соответствуют, го источника воспламенения. Это полностью подтверждается опытом. Такие наблюдения были первоначально сделаны Уайтом над смесью эфир—воздух; позднее глубокое изучение данного вопроса было осуществлено Таунендом и его сотрудниками . Оказалось, что возможно даже добиться стабилизации волны холодног'о пламени подобно тому, как ото имеет место в бунзеновской горелке .

Точный химический состав этих веществ остается не установленным, что очень важно в этом случае, так как есть много оснований предполагать, что синтетические асфальты, приготовленные из нефти дистилляцией или продуванием воздухом, напоминают по строению естественные асфальты. Элементарный анализ дает незначительную информацию. Содержание углерода в асфальтах, асфальтитах и асфальтовых пиробитумах показывает небольшую и неправильную тенденцию к увеличению, причем максимальное содержание колеблется от 80 до 87%, содержание углерода колеблется незначительно, а данные по количеству кислот и других кислородных соединений являются недостаточно полными для сравнения. Однако число омыления показывает резкое уменьшение по мере возрастания ряда. Большие трудности, конечно, заключаются в неполноценности и возможной неточности многих опубликованных анализов. Данные из Абрагама приведены в табл. ХП-1.

квант, перейдет в первое синглетное состояние, возможно обладающее некоторым избытком энергии. Нет оснований предполагать образование других, более высоких синглетных состояний — такие состояния вероятны лишь при активировании электронами или •у-квантами. Возбужденные синглетные молекулы сенсибилизатора за счет конверсии и излучения переходят на первый возбужденный синглетный уровень. Далее возможно их тушение до основного состояния или до первого возбужденного триплета. Именно такой возбужденный триплет сенсибилизатора и активирует при соударении молекулу олефина, переводя ее в триплетное состояние. Разумеется, не каждое соударение приводит к возбуждению олефина. Возбуждение тем более вероятно, чем ближе величины триплетных уровней сенсибилизатора и олефина. Так, при сенсибилизированной

Вопрос, о том, где кончается вещество, способное дать углеводороды, является беспредметным. Часть органического вещества может, в силу своей химической структуры, дать настоящие углеводородные смеси, тогда как другая часть, химически менее-активная, может одновременно присутствовать в данных условиях в неизменном состоянии. Можно, конечно, допустить, что жировой материал, содержащий готовую цепь углеродных атомов,, способен сравнительно легко перейти в метанозые углеводороды или вообще — в углеводороды. Но это только часть вещества будущей нефти, основная же масса его превращается, проходя последовательные этапы, в сложную смесь веществ высокого молекулярного веса, обладающих циклическим строением, а также содержащих некоторое количество гетероатомов. Потеря этих гете-роатомов создает предпосылки для образования активных соединений, способных к последующей полимеризации и конденсации молекул. Поэтому начальная углеводородная смесь должна иметь сложный полициклический характер; в этой смеси наряду с поли-метиленовыми циклами будут содержаться ароматические, а также их различные комбинации. Начальные стадии нефтеобра-зования, если подразумевать под этим термином собственно образование углеводородов, характеризуются совместным содержанием высокомолекулярных углеводородов и остатков гетерогенных соединений. Эти химические свойства объясняют высокий молекулярный и удельный вес первичной нефти и значительное содержание в ней смолистых веществ, не идентичных смолистым веществам, возникающим при вторичных процессах изменения нефти. Пока сложные молекулы еще сохраняют какую-то близость к структуре исходного материала, очевидно, не имеется достаточных оснований предполагать в таких нефтях высокое содержание легких углеводородов и газа.

При обслуживании вопроса о катализаторах гидрокрекинга неизбежно возникает проблема регенерируемости катализатора. Регенерация нового катализатора фирмы «Эссо» после его отработки полностью восстановила начальную активность. Однако нет оснований предполагать, что при нормальной работе установки такая регенерация потребуется.

В 1614 г. дворец приобрел в Москве 6 ф. немецкого мыла за 15 алт.85. Оно также было не простым, и могло быть продуктом местной выработки86. В описи имущества кн. В. В. Голицына упомянуты «3 мыла круглых немецких»87. Все это были небольшие количества, и у нас нет оснований предполагать сколько-нибудь крупный ввоз мыла в Россию в XVII в.

3. Разность уровней жидкости. При рассмотрении вопроса о разности уровней жидкости для колпачковых тарелок проводилось различие между разностью уровней на тарелке и разностью уровней на участке тарелки, используемом для контактирования фаз. Первый параметр определяет увеличение высоты слоя жидкости на приемной стороне тарелки, в то время как второй влияет на равномерность распределения пара. Нет никаких оснований предполагать, что ситчатые тарелки принципиально отличаются в этом отношении от колпачковых. Точно величина повышения уровня на приемной стороне тарелки неизвестна, но можно предполагать, что она несколько меньше, чем показано на рис. 6 для колпачковых тарелок. Принятие данных рис. 6 для ситчатых тарелок приводит к увеличенному коэффициенту запаса.

и зависит от J3, т, е, от соотношения окислов С0/С02 при первичном реагировании и от вторичной реакции горения СО. Нет никаких оснований предполагать, что величина (3 в процессе реагирования остается постоянной, так как и скорости реакций образования первичных окислов имеют разные энергии активации Е1 и Е2 и их отношение зависит от температуры реакции. Если предположить первичные реакции образования СО и С02 протекающими по первому порядку от концентрации кислорода, то отношение скоростей этих реакций равно отношению их констант:

Согласно А. Ф. Добрянскому , нет оснований предполагать существование в нефти таких гомологов дифенила, в которых ядра связаны через алифатические цепочки. Такие углеводороды при пиролизе должны были бы давать большие выходы толуола и стирола, чего в действительности не наблюдается. По-видимому, в нефтях отсутствуют также и трехкольчатые углеводороды типа трифенилметана. Так, в газойлевых фракциях нефти Вест-Эдмонд было установлено по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области присутствие только дифенила в 3-метилдифенила.

Согласно химическим или термодинамическим данным, нет оснований предполагать, что высокомолекулярные соединения превратились в низкомолекулярные в результате действия таких давлений, которые преобладают в нефтеносных пластах. Наоборот, можно с достаточной долей вероятности предположить, что высокое давление даже способствует уменьшению числа молекул, т. е. вызывает полимеризацию. Кроме того, высокое давление почти не оказывает влияния на изомеризацию.

На основании изложенного можно считать, что особенности поведения каждого катализатора обусловлены различной величиной частотного фактора или концентрацией активных центров. Так как нет оснований предполагать, что для одной и той же реакции частотный фактор может меняться, а энергия активации — нет, остается заключить, что различия обусловлены именно разной концентрацией активных центров. Более того, константы скорости имеют одинаковые А и Е для каждого катализатора, и поэтому центры, ответственные за деалкилирование, также одинаковы на

Обобщены данные исследования состава азотистых оснований, содержащихся в дистиллятах вторичной переработки нефти и показано, что азотистые основания, содержащиеся в бензине гидрокрекинга, главным образом представлены алкиланилинами, а основания дизельного топлива гидрокрекинга и газойля коксования преимущественно представлены алкилхинолина-ми, а также циклоалкилпиридинами и алкиланилинами.

СОСТАВ АЗОТИСТЫХ ОСНОВАНИЙ, СОДЕРЖАЩИХСЯ В ДИСТИЛЛЯТАХ ВТОРИЧНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ

Для анализа оснований, содержащихся в дизельных дистиллятах использовался также препаративный хроматограф Л ХМ-7А, модернизированный переключающим устройством па 10 ампул. Колонка из нержавеющей стали, длиной б м, внутренний диаметр — 8 мм. Неподвижной жидкой фазой служили синтетический каучук и лукопрен Ж-1000, нанесенные в количестве 15% на целит 503. Скорость газа-носителя гелия— 120 мл/мин. Программирование температур осуществлялось в-пределах 150—300 С со скоростью 1° в минуту.

Состав азотистых оснований, содержащихся в узких фракциях, был исследован методом хромато-масс-спектрометрии. На рис. S приведена хроматограмма третьего хромате/графического пика— оснований дизтоплива. Установление структур соединений производилось на основании сравнения масс-спектров соединений, содержащихся в узких фракциях, с эталонными спектрами „ а порядок выхода изомеров был взят из литературы .

В табл. 8 приведен состав азотистых оснований, содержащихся; в дизельном топливе гидрокрекинга и в газойле коксования.

В табл. 10 приведен структурно-групповой состав исследованных нами азотистых оснований, содержащихся в бензине, дизельном топливе гидрокрекинга и газойле коксования.

В заключение необходимо отметить своеобразие азотистых оснований, содержащихся в продуктах вторичной переработки.

А. Я. Байкова, В. Г. Беньковский, Ю. Н. Попов, Э. А. Кругло в, Н. С. Любопытова, Н. А. Алексеева. Состав азотистых оснований, содержащихся в дистиллятах вторичной переработки нефти...............71

51. Байкова А. Я., Беньковский В. Г., Попов Ю. Н. и др. Состав азотистых оснований, содержащихся в дистиллятах вторичной переработки нефти // Химия и физика нефти и нефтехимический синтез.— Уфа, 1970.— С. 71 — 92.

Молекулярная масса органических оснований, содержащихся в тяжелом бензоле, принимается равной 95. Для проведения холостого опыта берут 23 мл ацетона и 7 мл воды, полученную смесь титруют до рН = 2,45.

Молекулярная масса органических оснований, содержащихся в сырых ТПО, выделенных из поглотительной фракции, принимается ориентировочно равной 132, из нафталиновой 125, из смеси поглотительной и нафталиновой 1;29, из смеси поглотительной, фенольной и оттеков нафталиновых прессов 120, из смеси фенольной и оттеков нафталиновых прессов 112 — 118.