Главная -> Словарь

Относительную активность

Неоднократно наблюдалось, например, что добавление перекисей резко ускоряет окислительный процесс. Согласно представлениям А. Н. Баха, образованию относительно устойчивых перекисей при автоокислении предшествует мимолетное появление нестабильных химически весьма активных соединений перекисного же харктера, возникающих в результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные мольокисями, претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную • перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены тг гтсследованы химическими методами.

1) — инициирования цепи — определяется энергией связи С — С в углеводороде. р-Распад крупных радикалов — реакция 3) — протекает с энергией активации ПО — 170 кДж/моль. Взаимодействие относительно устойчивых метильных и этильны^ радикалов и атомов водорода с исходными молекулами — реакция

регноя. Гумусом называют комплекс относительно устойчивых,

Самоассошация - взаимодействие одинаковых молекул с образованием относительно устойчивых групп - ассоциатов ,

Сущность цепочно-теплового воспламенения заключается в следующем. Если цепная реакция развивается очень медленно, то исходные продукты успевают израсходоваться настолько, что скорость процесса начнет снижаться, не достигнув критического взрывного значения. Такой процесс Н. Н. Семенов назвал «вырожденным взрывом». Это имеет место, когда разветвление цепи происходит не через активные центры, образующиеся непосредственно в реакционных звеньях цепи, а в результате распада относительно устойчивых промежуточных продуктов. Причем образуются свободные радикалы, которые начинают новые цени, но развитие цепей пойдет тем медленнее, чем устойчивее промежуточные продукты. Однако в результате медленно нарастающей скорости цепного процесса может быть достигнута скорость тепловыделения, превышающая скорость теплоотдачи в окружающую среду. При таких условиях становится возможным прогрессивное саморазогревание смеси и дальнейшее ускорение реакции не от разветвления цепи, а от повышения температуры. Такой вид воспламенения, при котором медленно развивающаяся цепная реакция самоускоряется сначала за счет образования активных продуктов, а затем за счет выделяющегося тепла, называется цепочно-тепловым. При цепочно-тепловом воспламенении ценное ускорение реакции играет роль предварительного процесса, создающего условия для теплового воспламенения.

Согласно представлениям Баха, образованию относительно устойчивых перекисей при автоокислении предшествует мимолетное-появление крайне нестабильных и химически активных соединений перекисного же характера, возникающих в результате первичного акта взаимодействия молекулы кислорода с окисляющимся веществом. Подтверждением этого предположения считается, например, тот факт, что бензальдегид в момент его окисления кислородом воздуха оказывает на присутствующие в зоне реакции вещества гораздо более энергичное окисляющее действие, чем гидроперекись бензоила , являющаяся первым устойчивым продуктом окисления бензальдегида. Предполагается, что эти первичные перекиси, названные «мольокисями», претерпевают в ходе окислительного процесса интрамолекулярную перегруппировку и стабилизируются, превращаясь в обычные перекиси, которые могут быть выделены и исследованы обычными химическими методами.

2. В появлении в последние годы все новых убедительных свидетельств образования перекисей в качестве первых относительно устойчивых продуктов взаимодействия углеводородов с элементарным кислородом.

который снова взаимодействует с кислородом, и т. д. Перекисный же радикал стабилизируется в алкильную гидроперекись. Последняя распадается, в зависимости от условий процесса, либо с образованием относительно устойчивых соединений

1. Основным направлением превращений сырья во второй ступени гидрокрекинга является гидрирование и деструкция полициклических структур, в первую очередь ароматических, которые сопровождаются образованием относительно устойчивых моноциклических углеводородов, выкипающих в пределах бензиновых фракций. Имеет место также отщепление алкильных цепей, приводящее к образованию парафиновых углеводородов. Избирательное расщепление высококипящих углеводородов и значительная глубина реакций гидрирования обусловливают накопление в непревращенном остатке относительно насыщенных углеводородов — парафиновых и нафтеновых с невысокой степенью конденсированное™.

Большая часть органического вещества океанов, морей и суши после гибели организмов подвергается бактериальному окислению в присутствии свободного и пястворенного кислорода воздуха. С этим связан непрерывно идущий газообмен углекислого газа — продукта окисления органического вещества. Образовавшийся углекислый газ попадает в атмосферу, откуда в свою очередь поглощается растениями и участвует в образовании их органического вещества. Лишь очень небольшая часть органического вещества, претерпевшая ряд изменений и состоящая из относительно устойчивых к действию бактерий соединений, сохраняется в верхних слоях морских и пресноводных осадков, а также в почвенных слоях суши.

В табл. 2 приведена характеристика основных отечественных катализаторов, применяемых в процессе гидроочистки моторных топлив. Данные катализаторы имеют одно и то же суммарное количество гидрирующих компонентов и одинаковую относительную активность по обессериванию, равную 95%.

Гидрогенизация на никелевом катализаторе при повышенных температуре и давлении. Относительную активность различных классов углеводородов к реакции каталитической гидрогенизации можно представить следующим образом: олефины с открытой цепью циклоолефины нафталин бензол алкилбснзолы арилбензолы .

Наряду с указанными способами оценки активности катализаторов применяют также методы оценки относительной активности142-'44. Эти методы основаны на сравнительных испытаниях анализируемого и эталонного катализаторов при различных объемных скоростях подачи сырья. Относительную активность выражают как отношение объемных скоростей подачи сырья, при которых достигается одинаковая стандартная глубина превращения на исследуемом и эталонном катализаторах.

Относительную активность радикалов Н. Н. Семенов определяет величиной теплового эффекта:

Относительную активность фталидсодержащих соединений в реакциях

бенно интенсивно снижают * относительную активность катализатора. Объясня- ется это тем, что первые § порции яда быстро дез-