Главная -> Словарь

Обменного взаимодействия

Существенным для всего хода реакции является высокий квантовый выход при сульфохлорировании и простой квантовый выход при образовании хлористого сульфурила. По Бонгофферу при образовании хлористого сульфурила квантовый выход близок к единице, а Шумахер и Штауфф нашчи, что при температуре ниже 50° квантовый выход даже заметно ниже единицы. Фактически образования хлористого сульфурила при сульфохлорировании «е наблюдается, если степень полноты реакции обменного разложения не будет выше определенной величины.

холоду водного раствора бромистого калия для обменного разложения с продуктом реакции. На дно склянки оседает желтая маслянистая жидкость — новое, более трудно растворимое ртутное соединение:

поскольку сопряжено с двухкратной экстракцией сульфосолей, проведением реакции обменного разложения и удалением растворителей.

К рассматриваемому классу реакций относятся также алкого-лиз и ацидолиз сложных эфиров и процессы переэтерификации Они представляют собой реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другим сложным эфиром:

К рассматриваемому типу реакций можно отнести алкоголиз и ацидолиз сложных эфиров, а также переэтерификацию, т. е. реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другими эфирами:

3. При несимметричных исходных кетонах. с одним способным энолизироваться радикалом средней сродствоемкости и другим неспособным энолнзироваться радикалом высокой сродствоемкости и значительных пространственных трудностей, имеет место эиолизация кетона. Последний становится донором водорода, если кетон взаимодействует со средними членами ряда радикалов, способными акцептировать водород. И отличие от основной и восстановительных реакций, являющихся реакциями присоединения, в данном случае, имеет место реакция обменного разложения. Схематически она может быть выражена уравнением

'Гидролизом называют реакции обменного разложения различных веществ с водой. Буквально гидролиз означает разложение водой.

Соли других металлов получаются реакцией обменного разложения между натриевыми солями карбоновых кислот и растворенной в воде солью соответствующего металла.

Если выделения непредельных не предусматривается, бензин просто отделяют от осадка, промывают, высушивают и пускают на дальнейший анализ; если же необходимо выделить непредельные углеводороды, то для обменного разложения с образовавшимися комплексными соединениями к смеси прибавляют эквимолекулярное количество бромистого калия в виде насыщенного на холоду водного раствора. При этом на дно склянки оседает тяжелая маслянистая жидкость желтого цвета, иногда с некоторым количеством твердого порошкообразного осадка желтого цвета. Верхний спирто-водный слой отделяют сифонированием, а нижний отфильтровывают на воронке Бюхнера.

Нафтенаты тяжелых металлов образуются в результате обменного разложения нафтенатов щелочных металлов и окислов соответствующих металлов. Наибольшее промышленное значение имеют нафтенаты кобальта, марганца, свинца, цинка и железа. Для защиты деревянных конструкций, шпал, рыболовных снастей от действия вредителей и микроорганизмов применяют нафтенат меди. В качестве инсектицида в сельском хозяйстве используют нафтенаты щелочных металлов . Они менее вредны для растений, чем нафтенаты меди, и обладают более направленным действием. Нафтенаты алюминия, кальция и цинка добавляют к пластическим смазкам для повышения их вязкости и предотвращения расслоения смазок под большим давлением. Нафтенаты свинца, цинка

Поскольку его концентрация весьма низка, а для его образования необходимо некоторое время, то скорость обменного разложения изомеризованной смеси додеценов очень невелика.

По определению Л.Д. Ландау, фазовым переходом второго рода в общем смысле считается точка изменения симметрии. Иными словами, в такой точке скачкообразно изменяется упорядоченность системы. Поскольку вблизи точки фазового перехода второго рода свойства фаз мало отличаются друг от друга, возможно образование зародышей большого размера одной фазы в другой. Такие зародыши называются флуктуациями . При этом существенно изменяются динамические свойства системы, что связано с очень медленным рассасыванием флуктуации. В многокомпонентных нефтяных системах под флуктуациями понимаются образующиеся ассоциаты нового структурного уровня. Благодаря силам обменного взаимодействия рассасывание таких флуктуации, то есть спонтанный разрыв межмолекулярных связей, имеет существенно меньшую вероятность, чем их образование. Поэтому в точках фазовых переходов из флуктуации довольно быстро формируется новый уровень надмолекулярной структуры.

В процессах нагрева и термолиза концентрация ПМЦ в нефтяных системах непрерывно увеличивается. Массовое образование фрактальных кластеров при достижении точки структурного фазового перехода происходит за счет обменного взаимодействия парамагнитных частиц и частичной рекомбинации неспаренных электронных спинов. При этом должно наблюдаться ощутимое снижение концентрации ПМЦ, а на кривых зависимости концентрации ПМЦ от температуры нагрева или времени термолиза должны образовываться локальные минимумы. Вследствие широкого спектра межмолекулярных взаимодействий в НДС этот процесс растянут во времени, и в ряде случаев вместо возник-

Между соседними магнитно-активными атомами в кристаллической решетке существует электрическое обменное взаимодействие, имеющее квантово-механическую природу. Силы обменного взаимодействия стремятся ориентировать магнитные моменты соседних атомов в одном направлении , но этому препятствует тепловое движение, которое дезориентирует магнитные моменты атома. Мерой сил обменного взаимодействия является обменный интеграл Z , величина и знак которого зависят от отношения межатомного расстояния а к радиусу г незаполненной оболочки. При а/г 3 обменный интеграл положителен и силы обменного взаимодействия стремятся выстроить магнитные моменты соседних атомов параллельно.

Однако при а/г 6,6 энергия обменного взаимодействия настолько мала, что практически при сколь угодно низких температурах эта энергия меньше энергии тепловых колебаний атомов, поэтому магнитные моменты атомов располагаются с равной вероятностью по всем возможным направлениям , и результирующий магнитный момент равен нулю. Такие вещества называются парамагнитными . Если парамагнитное вещество внести в магнитное поле, то появляется преимущественная ориентировка магнитных моментов атомов вдоль направления поля и вследствие этого некоторый результирующий положительный маг-

нитный момент. Однако дезориентирующее действие теплового движения атомов столь велико, что вещество намагничивается чрезвычайно слабо и даже самые сильные магнитные поля, которые в настоящее время могут быть получены, не в состоянии довести парамагнетик до магнитного насыщения, то есть полностью ориентировать в одном направлении магнитные моменты атомов. Если же 6,6 а/г 3,1, то ниже некоторой температуры, называемой точкой Кюри, энергия обменного взаимодействия будет больше, чем энергия тепловых колебаний атомов, и магнитные моменты соседних атомов будут ориентированы параллельно . Такие вещества называются ферромагнитными, к ним относятся Fe, Ni, Co, Gd и сплавы преимущественно на основе этих металлов •

Итак, под действием сил обменного взаимодействия даже при отсутствии внешнего магнитного поля спиновые магнитные моменты атомов ферромагнитного вещества выстраиваются в одном направлении. Направление самопроизвольной намагниченности определяется строением кристаллической решетки ферромагнитного материала или сплава.

Как уже отмечалось, под действием сил обменного взаимодействия даже при отсутствии внешнего магнитного поля спиновые магнитные моменты атомов ферромагнитного вещества выстраиваются в одном направлении. Направление самопроизвольной намагниченности определяется строением кристаллической решетки ферромагнитного материала или сплава.

Силы обменного взаимодействия препятствуют антипараллельному расположению магнитных моментов, поэтому между доменами появляется сравнительно узкая область, в которой вектор намагниченности постепенно меняет свое направление на противоположное. Эта область называется стенкой . Образование стенки толщиной 8 между намагниченными в противоположные стороны соседними областями требует затраты определенной энергии против сил обменного взаимодействия. В переходном слое магнитные моменты атомов распложены не вдоль направления легчайшего намагничивания и с этим также связана затрата энергии, которая называется энергией магнитной анизотропии. Такая энергия характеризуется константой магнитной анизотропии К, которая пропорциональна разности между площадями, ограниченными кривыми легкого и трудного намагничивания. Кроме перечисленных видов энергий, в кристалле существует еще один вид энергии, связанный с магнитострикцией. Явление магнитострикции заключается в том, что при намагничивании ферромагнетик изменяет свои размеры вдоль направления намагничивания . Так как основные и замыкающие области намагничены во взаимно перпендикулярных направлениях, они стремятся удлиниться также во взаимно перпендикулярных направлениях. В кристалле будет затрачиваться работа против упругих сил.

По определению Л.Д. Ландау, фазовым переходом второго рода в общем смысле считается точка изменения симметрии. Иными словами, в такой точке скачкообразно изменяется упорядоченность системы. Поскольку вблизи точки фазового перехода второго рода свойства фаз мало отличаются друг от друга, возможно образование зародышей большого размера одной фазы в другой. Такие зародыши называются флуктуациями . При этом существенно изменяются динамические свойства системы, что связано с очень медленным рассасыванием флуктуации. В многокомпонентных нефтяных системах под флуктуациями понимаются образующиеся ассоциаты нового структурного уровня. Благодаря силам обменного взаимодействия рассасывание таких флуктуации, то есть спонтанный разрыв межмолекулярных связей, имеет существенно меньшую вероятность, чем их образование. Поэтому в точках фазовых переходов из флуктуации довольно быстро формируется новый уровень надмолекулярной структуры.

В процессах нагрева и термолиза концентрация ПМЦ в нефтяных системах непрерывно увеличивается. Массовое образование фрактальных кластеров при достижении точки структурного фазового перехода происходит за счет обменного взаимодействия парамагнитных частиц и частичной рекомбинации неспаренных электронных спинов. При этом должно наблюдаться ощутимое снижение концентрации ПМЦ, а на кривых зависимости концентрации ПМЦ от температуры нагрева или времени термолиза должны образовываться локальные минимумы. Вследствие широкого спектра межмолекулярных взаимодействий в НДС этот процесс растянут во времени, и в ряде случаев вместо возник-

Между соседними магнитно-активными атомами в кристаллической решетке существует электрическое обменное взаимодействие, имеющее квантово-механическую природу. Силы обменного взаимодействия стремятся ориентировать магнитные моменты соседних атомов в одном направлении , но этому препятствует тепловое движение, которое дезориентирует магнитные моменты атома. Мерой сил обменного взаимодействия является обменный интеграл Z , величина и знак которого зависит от отношения межатомного расстояния а к радиусу г незаполненной оболочки. При а/г 3 обменный интеграл положителен и силы обменного взаимодействия стремятся выстроить магнитные моменты соседних атомов параллельно.