Главная -> Словарь

Окисляемость минеральных

для многих углеводородов, таких как циклогексен, метилциклогексен, октен-1, дигидромирцен и декалина. Множители k представляют собой константы скорости соответствующих уравнений, — концентрацию окисляемого углеводорода и /ч — скорость инициирования .

Степень ускоренного тяжелыми металлами окисления зависит от выбора металла, его концентрации, природы аниона и характера самого окисляемого углеводорода .

' 1) Альдегиды. Низшие альдегиды могут быть получены путем окисления при низких или умеренных давлениях. Как было показано, они обычно образуются в результате реакций, протекающих с разрывом углерод-углеродных связей; поэтому в продуктах окисления почти всегда преобладают альдегиды с меньшим числом углеродных атомов, чем в молекуле окисляемого углеводорода.

ляет работать при более низких температурах и дает более высокое отношение спиртов к альдегидам и кетонам в продуктах реакции. Увеличение соотношения «углеводороды : воздух» снижает образование СО и СОа и позволяет получать более высокие выходы спиртов и кетонов. Время реакции колеблется в пределах 0,3—10 сек. Процесс обладает достаточной гибкостью в отношении природы окисляемого углеводорода.

Большой практический интерес представляет процесс жидж)-фазного окисления моноциклоалканов в присутствии борной кислоты, связывающей образующиеся спирты в борнокислые эфиры, устойчивые к дальнейшему окислению . Этерифицирующие добавки — борную кислоту или борный ангидрид добавляют в реактор для окисления . Окисление проводилось в реакторе барботажного типа азото-водород-ной смесью, содержащей 3,5—7,0 % кислорода при удельном расходе газовой смеси 500—1500 л/, 145—-185°С в течение 3—4 ч.

и" общего количе- от окисляемого углеводорода

Поскольку образование кислот протекает с разрывом углеродной цепи окисляемого углеводорода, что обусловливает получение смеси кислот различной ценности, весьма важно было установить зависимость состава кислот от молекулярного веса сырья. С этой целью была проведена работа с высокомолекулярным парафином, снятым с поверхности катализатора в процессе синтеза СО и Н2 по Фишеру — Тропшу под избыточным давлением 10 am.

Как видно из этого сопоставления кислот с длинными цепями углеродных атомов в молекуле образуется значительно меньше, чем следовало бы ожидать, предполагая, что все метиленовые группы подвержены окислению одинаково. Больше всего получается кислот, содержащих приблизительно половину углеродных атомов цепи окисляемого углеводорода.

Преимущественное превращение гидропероксидов по тому или иному направлению зависит от окисляемого углеводорода и условий процесса окисления. Скорость окисления углеводородов зависит от их молекулярной массы и строения. Чем больше молекулярная масса углеводорода данного класса, тем выше скорость его окисления.

При рассмотрении кинетики реакции жидкофазного окисления значительный интерес представляет длина кинетической цепи, которая по определению равна частному от деления числа актов распространения за единицу времени на число актов обрыва цепи за то же время. По литературным данным малая длина кинетической цепи, равная около 4, наблюдается при некаталитическом окислении w-декана; сравнительно длинная кинетическая цепь — около 100 — наблюдается при некаталитическом окислении тетралина. Возможно, что длина цепи зависит от природы окисляемого углеводорода, так как распространение цепи может протекать легче или труднее в зависимости от легкости отнятия водорода от молекулы исходного .углеводорода. Таким образом, для систем, содержащих легко отщепляемые атомы водорода, длина цепи может быть достаточно большой, а для систем, водород в которых трудно отщепляется, — весьма малой.

При окислении углеводородов с более высоким молекулярным весом это явление проявляется еще в большей степени. Чем выше молекулярный вес окисляемых углеводородов, тем меньше образуется кислородосодержащих веществ с тем же углеродным скелетом, что и у исходного углеводорода. Объясняется это не термическим распадом самого окисляемого углеводорода, а образованием в процессе окисления углеводорода нестойких соединений с последующим их разложением.

35. Черножуков Н. И., Крейн С. Э. Окисляемость минеральных масел. М., Гостоптехиздат, 1955. 372 с.

40. Черножуков Н. И., К р е и н С. Э., Окисляемость минеральных масел, Гостоптехиздат, 1955.

40. Черножуков Н. И., Крейн С. Э. Окисляемость минеральных масел. М., Гостоптехиздат, 1955, 342 с.

^' тс^темэдат Тдбб'эй'с*' °' Э' Окисляемость минеральных масел. М.. Гос-1о иУН Р' ?-„Нефтяные ^"Умы- М., «Химия», 1973. 423 с.

9. Черножуков Н. И., Крейн С. Э. Окисляемость минеральных масел. М.—Л., Гостоптехиздат, 1955. 372 с.

274. Черножуков Н. И., К р е и н С. Э., Окисляемость минеральных масел, Гостоптехиздат, 1955.

I. Черножуков Н. И., Крейн С. 9., Окисляемость минеральных масел. М.: Гостоптехиздат, 1955. 372 с 2. Присадки к маслам. М.: Химия, 1966. 400 с. 3. Присадки к маслам. М.: Химия, 1968. 348 с. 4. Гафт С. .И., Ефимова Л. Ф., Каплан С. 3. — Химия и технол. тоилив я масел, 1970, № 8, с. 19. 5. Карпухина Г. В., Майзус 3. К., Эмануэль Н. М. — ДАН СССР, 1963, т. 15, с. ПО. 6. Кулиев А. М., Мамедов Ф. Н., Мусаева Н. Ф. и др. — Азерб. хим. ж., 1962, № 1, с. 93. 7. Кулиев А. М. Присадки к смазочным маслам. М. — Л.: Химия, 1964. 322 с. 8. Кулиев А. М., Зейналова Г. А., Абдинова А. Б. — Азерб. хим. ж., 1959, № 2 с. 29: 9: Труды АзНИИ НП им. В. В. Куйбышева, Баку: Азернефтнешр, 1959. Вып. 4. 318 с. 10. Кулиев А. М., Зейналова Г. А., Садыхов К. И. — Азерб. хим. ж., 1959, № 4, с. 14.

43. Ч е р н о ж у к о в Н. И., К р е и н С. Э., Окисляемость минеральных

, Гостоптехиздат, 1961. 10. Н a s I a m, F г о 1 i с h, Ind. Eng. Chem. 17, № 2 . И. Черножуков Н. И., К р е и н С. Э., Окисляемость минеральных

Окисление масел в толстом слое . На окисляемость минеральных масел мол. кислородом влияют в основном хим. состав масла, т-рные условия, длительность окисления, концентрация кислорода, каталитическое действие металлов и др. веществ.

учных работ и ряд книг, в том числе несколько учебников. Некоторые из книг неоднократно переиздавались — «Окисляемость минеральных масел», «Химия минеральных масел», и 3-я