Главная -> Словарь

Применении хлористого

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев каждый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает S-образный вид . Так так в некоторой области концентраций концентрация , растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм S-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях.

Отрицательную адсорбцию можно истолковать только таким образом, что растворитель адсорбируется сильнее, чем растворенное вещество и при этом повышается его молекулярная концентрация относительно исходного раствора. В системах неограниченно смешивающихся жидкостей, для которых можно рассматривать весь интервал концентраций, между растворителем и растворенным веществом отсутствует какое бы то ни было различие. По этой причине применение уравнения к изотермам S-образного типа лишено смысла.

Существует еще несколько других факторов, оказывающих влияние на результаты, приведенные в табл. 2 и 3. Следует отметить, что применение уравнения основывается на сопоставлении сопротивления переносу молекул из массы жидкости к поверхности частицы с внутренней диффузией. Экспериментальные данные Игла и Скотта по кинетике адсорбции показали, что изменение сопротивления жидкой пленки при наличии или в отсутствии перемешивания не оказывает заметного влияния на результаты. В тех условиях, когда пленка может быть значительной, этот эффект, вероятно, компенсируется, если относительное движение частиц и жидкости не сильно отличается от условий, при которых определяется скорость адсорбции, а также от условий технологического процесса. Поэтому может получиться заниженное значение коэффициента внутренней диффузии, если оно определяется из данных по скорости адсорбции. Однако это значение дало бы принципиально правильные результаты лишь тогда, когда сопротивление пленки того же порядка, что и при исходных определениях скорости адсорбции. Более того, часто влиянием сопротивления пленки можно пренебречь,

Применение уравнения

Из стехиометрических уравнений, приведенных в примере VI-1, видно, что реакция протекает в две элементарные стадии. Стехиометрические числа стадии vj=v=l. Применение уравнения обосновано тем, что вторая стадия необратима; на основании этого уравнения имеем:

Уравнение было испытано на расслаивающихся растворах полимеров и дало удовлетворительные результаты. Применение уравнения Хейла для описания равновесия жидкость — жидкость органических соединений испытывалось в меньшей мере, однако имеются рекомендации по применению его для этой цели .

Во-вторых, применение уравнения ко многим реальным смесям практически невозможно из-за их сложности. Это вызывает необходимость разработки подходящей модели сырья. В частности, бензиновые фракции при экстракции ароматических углеводородов могут быть с приемлемой для практических целей точностью представлены ограниченным набором индивидуальных парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Сложнее решается вопрос моделирования керосино-газойлевых фракций.

были показаны некоторые особенности, связанные с давлением. Они полностью сохранились и для ДКО. Для определения энергии активации данные обрабатывались по уравнению первого порядка методом трансформация . По нему одна из кривых выбирается за эталонную. При произвольных фиксированных концентрациях определяются времена выхода при всех температурах, находятся их отношения к эталонным временам. Среднее арифметическое этих значений для каждой кривой я есть коэффициент трансформации эе . При соответствии действительного и предполагаемого механизма реакции зависимость ?о аеот I/T должна иметь линейный характер. Однако в действительности отклонения оказались слишком большими. Наилучшие результаты дало применение уравнения Динцесса-Фроста. Среднеквадратичное отклоне-

Динамическую вязкость полярных газовых смесей с водородными связями рассчитывают по уравнениям Флинна, Тодоса и Стила . Применение уравнения Флинна для газовых смесей с водородными связями

• Применение уравнения к остаточному калифорнийскому битуму дает следующее значение удельной теплоемкости :

При выборе УТ с оптимальным гидродинамическим режимом теплообмена во всех ТА системы, водяные эквиваленты потоков имеют тенденцию к выравниванию по мере декомпозиции потоков, т.е. Wr: • Сг.-~^jri^/ri • При! W,fi Gxi^Wr-; ' ?w применение уравнения -осложняется тем, 'что дает неопределенность типа О/О, так как воз-

При применении хлористого алюминия хлорангидриды реагируют с некоторыми парафинами и циклопарафинами, давая кетоны. Указание на такой ход реакции было сделано Зелинским в 1899г. При взаимодействии хлористого ацетила с лигроиновыми фракциями русской нефти был получен ряд кетонов: С6НИСОСН3,С7Н13СОСН3 и C8HJ5COCHg, В реакции с пентаном образование продукта, по-видимому, идет через стадии изомеризации пентана в изопентан :

Действие хлористого алюминия на олефины изменяется при добавлении металлического алюминия: есть данные о том, что при применении хлористого алюминия, содержащего 20% металлического алюминия, при превращении газойля в бензин выход бензина увеличивается приблизительно на 50% .

Образование сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора ' или активатора катализатора к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые.

Исследовательские работы показали, что при применении хлористого метила имеется возможность получить сополимер бутилкаучука с большим молекулярным весом, чем в среде хлористого этила. Это позволит увеличить ненасыщенность бутилкаучука. Кроме того, применение хлористого метила в качестве разбавителя мономеров позволит получать однородную крошку сополимера и облегчит осуществление непрерывного метода сополимеризации.

Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя при сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5; в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов . Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном при 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов; октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 . Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов; бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций: бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилпентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилпентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием изобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 . Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов; аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование изобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании 1-бутеном и октановым числом 93,0 при применении 2-бутена .

При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение ropem-бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания — дегидрогалоидирования; это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. С другой стороны, триметилпентаны, получаемые при алкилировании 1-бутеном, вероятно, частично образуются в результате изомеризации 1-бутена в 2-бутилен, а частично в результате суммарной реакции перераспределения водорода между двумя молекулами иаобутана и одной молекулой 1-бутена .

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при применении хлористого алюминия образуется значительное количество 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%.

Процессы изомеризации с применением системы хлористый алюминий — хлористый водород начали применять в нефтепереработке для получения изобутана из w-бутана и изопентана из н-пентана с первой половины 40-х годов . При применении хлористого алюминия возникают серьезные трудности, связанные с его летучестью и необходимостью сохранения его в зоне непосредственного протекания реакции. При парофазных процессах хлористый алюминий испаряется из обогреваемой зоны реакции и переносится в более холодные зоны, где он осаждается в твердом состоянии и может забивать аппаратуру. Растворимость хлористого алюминия в жидких углеводородах невелика, но возрастает с повышением температуры; поэтому при жидкофазных процессах возникают трудности, связанные с уносом катализатора.

При применении хлористого алюминия выход бензина может достичь 60%, если в качестве крекируемого сырья применяется газойль. Процесс применялся в промышленности в течение нескольких лет Gulf Refining Oil Company.

катализатора, состоявшего из: а) соли металла, образующего карбонил, б) металла-акцептора и в) промотора. В качестве первого компонента можно применять галогениды никеля, кобальта или железа. К металлам-акцепторам относятся никель, кобальт, железо, серебро, медь, кадмий, цинк или соли этих металлов и низших алифатических карбоновых кислот. Присутствие металла-акцептора, который соединяется с отрицательным ионом или радикалом соли карбонилобразующего металла, по-видимому, увеличивает как образование карбонила, так и скорость реакции. Например, при применении хлористого никеля и порошкообразной меди реакция может быть представлена уравнением

В табл. 9 показано влияние активности кислоты на состав получающихся продуктов. Модифицированный А1С1з в виде А1С1з • СНзОН представляет слабую кислоту и дает алкилат, приближающийся по составу к получаемому с безводным фтористым водородом. Низкий выход 2,2,4-триметилпентана при применении хлористого алюминия является наиболее резким отличием. При этом образуется также более сложный алкилат в отношении пределов кипения, распределения молекулярных весов и числа изомеров.