Главная -> Словарь

Продуктов экстракции

Так, механизм действия хлорсодержащих соединений при трении заключается в образовании на металле пленок хлоридов железа или его хлорорганических солей . В присутствии влаги возможен гидролиз продуктов частичного разложения хлоридов с образованием хлор-иона и иона гидроксо-ния. В этом случае пассивирующие оксидные пленки FeO и Fe2O3 теряют способность предохранять поверхностные слои металла от проникания в них хлор-ионов, в результате чего возникает коррозионное поражение металла и снижаются противоизносные свойства присадок.

Наши познания специфического влияния различных видов поверхности на процессы окисления пока еще очень бедны. Иногда поверхность может быть причиной деструкции некоторых продуктов частичного окисления. Например поверхности, покрытые галоидными солями щелочных металлов, разрушают перекись водорода, образующуюся в процессе окисления этана и высших углеводородов при низком давлении, в то же •время влияние ее на другие продукты реакции зависит от конкретных условий эксперимента .

Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых углеводородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда не происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов*. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент-

Окисление метана и его низших гомологов должно быть рассмотрено отдельно не только из-за резких различий в поведении каждого из них при окислении, но также и потому, что об окислении этих простых углеводородов собрано гораздо больше данных, чем об углеводородах с шестью и большим числом углеродных атомов. В основном данная глава не касается механизма реакций окисления , и последние будут рассматриваться только в их связи с образованием и деструкцией основных продуктов частичного окисления.

Для каждого давления существовала оптимальная температура, при которой достигались наилучшие выходы продуктов частичного-окисления, эта температура па несколько градусов выше самой низкой температуры, при которой возможна реакция. Однако гетерогенные реакции могли иметь место при самой низкой температуре, когда наблюдались индукционные периоды продолжительностью до 50 мин.

Применяя окисление в проточной системе. Ньюитт и Сцего смогли повысить выходы продуктов частичного окисления. В табл. 6 показаны результаты двух опытов, проведенных при давлении 50 am, для смеси, содержащей 3% кислорода. Выход продуктов, содержащих два атома углерода в молекуле, составил более 50% от прореагировавшего этана. Авторы объясняют улучшение полученных результатов по сравнению со статической системой в основном быстрым охлаждением продуктов частичного окисления. По всей вероятности, увеличение отношения углеводород: кислород в проточных опытах являлось наиболее важным фактором.

наблюдал также полосу поглощения с длиной волны 2000 А, которую нельзя было отнести ни к одному из известных продуктов частичного окисления. Недавно Баруш и сотрудники идентифицировали вещества, которые могут быть отнесены к /?-дикарбонильным соединениям . Они выделили 2,4-пентандион из продуктов окисления пентана воздухом при 304° С. В спектре поглощения м-бутаиа во время окисления был также идентифицирован бутаналь-3-он, но вследствие чрезвычайной реакционной способности выделение его оказалось невозможным. На основе изучения интенсивности спектров ^поглощения и

Основная проблема, от решения которой зависит получение хороших выходов многих ценных продуктов частичного окисления, заключается в том, чтобы создать условия, при которых деструкция их в результате разложения или окисления происходила бы со скоростью, сравнимой со скоростью окисления углеводорода, из которого они образуются. Можно произвести грубое сравнение стабильности, если предположить, что начальная стадия разложения или окисления молекулы кислородного соединения или молекулы углеводорода заключается в отщеплении атома водорода свободным радикалом или молекулой кислорода. Скорость реакции отщепления • водорода радикалами метила изучалась интенсивно Стици и сто школой. В табл. 9 приводятся значения энергии активации для реакций отщепления водорода от некоторых обычных углеводородов и кислородных соединений и отношения константы скорости рекомбинации радикала метила при 182° С. Все величины приводятся по данным Тротмеп-Диконсона и Стици , кроме данных для ацсталъ-дегида, которые взяты из опубликованной работы Вольмана и Бринтона .

Основываясь на приведенных выше фактах, могут быть рассмотрены те переменные факторы, путем изменения которых можно получать наивысшие выходы целевых продуктов частичного окисления.

Действительно, скорость промышленного окисления при температурах 120—130 °С и в присутствии катализаторов может достигать значительной величины после окончания индукции благодаря накоплению за время индукции больших количеств перекисных соединений, которые после расхода ингибиторов могут инициировать разветвленные цепные радикальные реакции окисления. Практически это проявляется в выделении большого количества тепла за очень короткое время непосредственно после индукционного периода, что приводит к быстрому росту температуры в реакторе. Последняя может превысить температуру, необходимую для получения продуктов частичного окисления ,

Кроме того, гексахлоран содержит некоторое количество продуктов частичного дегидрохлорирования гексохлорциклогек-сана , которые и придают гексахлорану неприятный специфический запах.

Регенерируемость. Это свойство определяет условия отделения экстрагента от продуктов экстракции и имеет важное значение для экономичного осуществления процесса экстракции в целом.

В табл. 13 даны сопоставительные данные по режиму и качеству продуктов экстракции в различных вариантах ее осуществления. Преимущества экстракторов о порционной подачей и подогревом внутри колонны очевидны, поэтому этот вид экстракционных колонн в последние годы получил наиболее широкое распространение.

Более современные установки деасфальтизации предусматривают осуществление в экстракторе порционной подачи растворителя по высоте колонны и внутренний подогрев потока в колонне . При таком ведении процесса экстракции отпадает необходимость принудительного выделения смолистого продукта, уменьшается скорость потока в верхней части экстрактора и воврастает качество деасфальтизата 11,33. В табл.14 даны сопоставительные данные по режиму и качеству продуктов экстракции в различных вариантах ее осуществления.

Анализ сырья и продуктов экстракции проводился с использованием стандартных и современных аналитических методов исследования Среднедистиллятных фракций нефти. Определение содержания аренов осуществлялось с использованием метода группового химического состава . Для исследования распределения сернистых определялось содержание общей и сульфидной серы.

Найденная зависимость природы растворителя на выход экстрагируемых веществ показала , что выход продуктов экстракции увеличивается при переходе от неполярных к полярным растворителям.

Более детальное исследование продуктов экстракции разных углей, проведенное в аппарате Сокслета , подтвердило, что в экстрактах обычно ниже степень ароматичности, выше содержание водорода и в большинстве случаев углерода, выше выход летучих компонентов, чем в углях, а в остатках содержится меньше углерода и водорода и в большинстве случаев больше кислорода .

По данным элементного анализа содержание водорода в растворимых продуктах значительно выше, чем в угле, и составляет 7.6-12,2%, оно уменьшается от гексанового экстракта к пиридиновому. Содержание водорода в остатках от экстракции незначительно выше, чем в угле . Эти данные указывают на обогащение продуктов экстракции водородом . Содержание кислорода в экстрактах и в остатках также превышает его содержание в угле. Количество кислорода возрастает от 6,5% в гек-сановом экстракте до 8,6% в пиридиновом при использовании неосушенных растворителей и от 4,3 до 10,1% при применении осушенных растворителей. На основании данных элементного состава экстрактов и остаточных углей, а также их выходов по правилу аддитивного сложения рассчитано суммарное содержание водорода и кислорода в продуктах экстракции. Из сравнения этих данных с содержанием водорода и кислорода в углях видно, что реакции гидрирования и окисления наиболее интенсивно протекают в процессе экстракции неосушенными растворителями на воздухе. Приведенные результаты показывают, что при последовательной экстракции не просто происходит удаление низкомолекулярных продуктов и удерживание растворителей остаточным углем за счет невалентных связей, а имеет место взаимодействие угольного вещества с растворителями, водой, кислородом, которое приводит к присоединению заметных количеств водорода и кислорода как экстраируемыми продуктами, так и остаточным углем.

Таблица 7.1. Характеристика углей к продуктов экстракции

в) низкой температурой .кипения, позволяющей легко отделять его перегонкой от продуктов экстракции;

Вязкость сырья и продуктов экстракции Е40=~1,2.

Обычно отгонка сернистого ангидрида производится в тр» ступени. В первой ступени отгонка производится под давлением главного конденсатора , во 'второй—под давлением, равным давлению на приеме компрессора , которым сернистый ангидрид, отогнанный из второй ступени,, подается также в главный конденсатор. Из третьей — вакуумной —• ступени, находящейся под остаточным давлением 60—200 мм рт. ст., сернистый ангидрид откачивается при помощи вакуум-насоса и подается к приему того же компрессора. Для отгона сернистого ангидрида от продуктов экстракции бензинов и лигроинов вакуум не применяется.