Главная -> Словарь

Получаются значительные

3. Изомеризация — это изменение взаимного расположения атомов внутри молекулы без изменения числа атомов в молекуле. При изомеризации парафиновых углеводородов из соединений с прямой цепочкой получаются углеводороды разветвленного строения. Так, например, при определенных условиях нормальный пентан может быть превращен в изопентан . По своим свойствам изопентан отличается от нормального пентана, это объясняется разным строением молекул этих углеводородов.

в качестве основных продуктов получаются углеводороды с разветвленной цепью, кипящие в температурном интервале углеводородов С3 — Св; при термическом же крекинге гексадекана единственным основным продуктом является этилен с примесью небольших количеств разветвленных алифатических углеводородов. Кроме того, каталитический крекинг дает мало нормальных алкенов-1 выше С4, тогда как продукты термического крекинга главным образом содержат нормальные алкены-1 от С3 до С15. В настоящее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота типа ;c , либо атомы алюминия с дефицитом электронов . Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать,

В первом случае получаются углеводороды газообразный и жидкий, мало отличающийся от первоначального. Во втором случае, наоборот, получаются две молекулы углеводорода, почти одинакового состава с половинным содержанием углерода по сравнению с исходным материалом. Из этого вытекает, что давление действует в прак

Интересно отметить, что менее активные катализаторы дают более высокое отношение низкомолекулярных изопарафинов к к-парафинам по сравнению с более активным платиновым катализатором, который успевает вызвать изомеризацию изопарафинов в к-парафины.' В гидрогенизатах практически отсутствуют углеводороды с четвертичными атомами углерода. Это также указывает на ионный характер изомеризации, так как образование четвертичного углеродного атома требует энергетически невыгодного перехода третичного иона во вторичный, а затем в первичный. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в газовой части содержатся главным образом метан и этан. В основном получаются углеводороды нормального строения меньшего молекулярного веса. Очевидно, этот катализатор обладает ярко выраженным свойством ускорять радикальные реакции.

Реакции бутилсульфатов. При 0°С и выше втор-бутилсульфаты оказываются нестабильными '. При их разложении в отсутствие изобутана получаются углеводороды как с низким, так и с высоким октановым числом. Продукты такого разложения схожи с продуктами, образующимися при контактировании чистых олефинов С4 с серной кислотой при 10 °С . Можно заключить, что исходная реакция обратна реакции :

1. Тенденция к расщеплению молекул в нескольких местах, благодаря чему получаются углеводороды с низкой молекудярйой мессой. Последние, однако, состоят из трех и более атомов углерода, а содержание метана и этана, преобладающих в газах термического крекинга, незначительно,

Отдельные высшие олефины или их относительно простые смеси можно получить следующими методами. Крекинг твердого парафина при невысокой температуре приводит к образованию олефинов нормального строения, у которых двойная связь находится при конечном атоме углерода. При этом получаются углеводороды самого различного молекулярного веса. Олефины находятся в смеси с парафинами, тоже образовавшимися при крекинге и кипящими в тех же интервалах температур. Однако в соответствии с правилом крекинга Габера

1) тенденция к расщеплению молекул в нескольких местах, благодаря чему получаются углеводороды с низкой молекулярной массой. Газообразные углеводороды в основном состоят из трех и более атомов углерода , а содержание метана и этана незначительно;

Интересно отметить, что менее активные катализаторы дают более высокое отношение низкомолекулярных изопарафинов к к-парафинам по сравнению с более активным платиновым катализатором, который успевает вызвать изомеризацию изопарафинов в к-парафины. В гидрогенизатах практически отсутствуют углеводороды с четвертичными атомами углерода. Это также указывает на ионный характер изомеризации, так как образование четвертичного углеродного атома требует энергетически невыгодного перехода третичного иона во вторичный, а затем в первичный. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в газовой части содержатся главным образом метан и этан. В основном получаются углеводороды нормального строения меньшего молекулярного веса. Очевидно, этот катализатор обладает ярко выраженным свойством ускорять радикальные реакции.

Производство полиолоф:;нов1-х масел яа ос йот з итилена - самого дешевого и достуцного вида нефтехимического сырья - представляется наиболее экономически выгодным, С

образующимся за счет реакции замещения, получаются значительные количества mjoem-бутилхлорида; если же образующийся хлористый водород быстро удалять из реакции, то продукт реакции содержит 87% металлилхлорида и только 6% продукта присоединения—1,2-дихлор-изобутана . В отсутствии жидкой фазы при температурах выше 62° чистый изобутилен и хлор в стеклянной посуде, без освещения не реагируют, но в жидкой фазе при 0° реакция идет исключительно быстро.

данным Шнайдера и Кеннеди , особенно велик расхо изопентана. В присутствии, например, трехфтористог бора расход изопентана достигает 4,5 моль на 1 мол прореагировавшего олефина. Как оказалось, реакци автоалкилирования изопентана осложняется деструкцие части образующихся углеводородов, в результате коте рой кроме изодеканов получаются значительные кол* чества изобутана, 2-метилпентана и изононанов. Реакци протекает, вероягно, по схеме:

В процессе каталитического риформинга получаются значительные количества фракций ароматических углеводородов С9 и С10, из которых можно выделить: псевдокумол—1, 2, 4 триметилбензол и дурол—1 2, 4, 5 тетраметилбензол.

теза хлористого винила из ацетилена, однако этот процесс требует больших капитальных затрат на отпарку хлористого водорода и производство ацетилена. Кроме того, наряду с мо-нохлорпроизводными парафиновых углеводородов получаются значительные количества ди- и полихлорпроизводных, а также «большое количество непрореагировавших парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые весьма трудно выделить в дальнейших стадиях производства. Алкилбензосульфонаты, получаемые на базе широкой фракции керосина, по своим моющим свойствам уступают продукту, получаемому на основе тетрамера пропилена.

В результате использования облегченного сырья нарушается режим отпарной колонны, получаются значительные избытки легкого бензина, которые или направляются в сырьевую линию риформинга, тем самым увеличивая процент баластных фракций, или направляются на блок стабилизации риформинга, предварительно очищаясь раствором МЭА от сероводорода.

Полученный 2-оксибициклооктан был превращен в ке-тон, из которого по реакции Гриньяра синтезированы некоторые 2-алкилбициклооктаны. Чистота получаемого 2-оксиби-циклооктана определяется стереохимическим составом продуктов диеновой конденсации, так как только омыление тозилата энд2-оксиметилбициклогептана приводит к желаемому продукту. В случае же экзо-производного при омылении получаются значительные примеси спиртов иного строения. Менее чистый бициклооктан может быть получен прямой дегид-

Таким образом, при однократном процессе обеспечивается некоторое обогащение паровой фазы низкокипящим компонентом, а жидкой фазы высококипящим компонентом; однако при этом желаемая степень разделения не достигается. При осуществлении многократного или постепенного испарения или конденсации может быть обеспечено получение паровой или жидкой фаз с любой, желаемой концентрацией. Однако количество этой паровой или жидкой фазы будет незначительным по сравнению с количеством исходной жидкости или пара, т. е. в этом случае решается только качественная сторона вопроса. Полнота разделения компонентов не обеспечивается, так как в течение процесса получаются значительные количества паровой или жидкой фаз, состав которых отличается от желаемой величины

Из продуктов гидроформилирования непосредственной перегонкой удается выделять альдегиды с длиной цепи до 10 атомов углерода. Однако выходы этих альдегидов, начиная с гексаналя, получаются хуже, чем выходы соответствующих спиртов, если бы было осуществлено гидрирование. Выделение альдегидов с длиной цепи от 10 атомов углерода и выше становится все затруднительнее, потому что при перегонке таких продуктов гидроформилирования усиливаются процессы конденсации, полимеризации и другие превращения. С ростом углеродной цепи выходы альдегидов ухудшаются, а их чистота редко превышает 80%. Если такие 80%-ные дистилляты подвергнуть вторичной перегонко, то получаются значительные остатки в кубе. И без того плохие результаты перегонок в стеклянной аппаратуре становятся еще. хуже, если разгонку проводят в промышленных аппаратах из железа, никеля, меди и т. и.

Реакции изомеризации протекают достаточно легко. Образующиеся изоолефиновые углеводороды насыщаются водородом с образованием изопарафинов. Одновременно получаются значительные количества ароматических углеводородов и высокомолекулярных соединений.

Содержание фактических смол в моторных топливах определяют в стандартной аппаратуре выпариванием определенного объема топлива либо в струе воздуха, либо в струе водяного пара. По данным автора второго метода И. П. Бударова, сходимость результатов параллельных определений фактических смол по этим двум методам для большинства топлив вполне удовлетворительна. Только при анализе сильно осмоленных или нестабильных топлив получаются значительные расхождения. В этом случае при выпаривании пробы топлива в струе пара количество смол оказывается гораздо меньшим, чем при выпаривании в струе воздуха.

При вакуумной перегонке крекинг-остатка от термического крекирс-вания гудрона сернистых нефтеи получаются значительные колжчеса-ва дистиллятной фракции, выкипающей в пределах 350-500^0. Одним из направлений использования этой фракции является производство электродного кокса после предварительного гидрообессериванвл,