Главная -> Словарь

Результате растворения

Крекинг-процесс в общем включает не только реакции расщепления, в которых под влиянием теплового воздействия образуются смеси низкомолекулярных углеводородов, но и реакции, приводящие к образованию смесей углеводородов, кипящих при более высокой температуре, чем исходный материал, и богатых ароматическими углеводородами. Таким образом, суммарный эффект крекинга измеряется не только образованием низкокипящих продуктов в результате расщепления исходного сырья, но также и количеством вновь образовавшихся продуктов, кипящих при температурах более высоких, чем исходное сырье и являющихся результатом реакций конденсации.

Смешанные богатые газы .подвергают алкацид-иой очистке при давлении около 2 ат и дополнительно щелочной промывке для полного удаления оетаточното сероводорода. Небольшие количества сероводорода в объединенных богатых газах получаются частично в результате расщепления сернистого карбонила и меркаптанов, еще содержащихся в богатых газах жидкой фазы после предварительной алкацидной очистки , и частично за счет сероводорода, добавляемого для осернения катализатора бензинирования. Извлекаемый сероводород снова используется для осернения катализатора, а избыток перерабатывается на серную кислоту или элементарную серу.

Следовательно, в пераич- V .„,. ном фотохимическом процессе участвует только хлор. Этот процесс заключается в том, что в результате расщепления молекула хлора диссоциирует на атомы, обладающие исключительной реакционной способ-

В течение второй мировой войны были детально изучены процессы алкилирования. Для объяснения полученных результатов Барт лей , Шмерлинг , Пинес и др. к процессам алкилирования применили теорию реакций с ионом карбония. В связи с этими процессами два факта, по-видимому, имеют весьма важное значение в вопросе о роли катализа при образовании нефти: 1) реакции с ионом карбония протекают при низких температурах и 2) образующиеся в процессе алкилирования алки-латы не содержат олефинов и содержат большое число углеводородов, образовавшихся в результате расщепления углеродных цепей, перераспределения атомов в молекуле, изомеризации и гидрополимеризации. Хорошо известно, что некоторые реакции алкилирования, например алкилирование ароматических углеводородов, могут идти не только при обработке такими реагентами, как концентрированная серная кислота или хлористый алюминий, но и при обработке фуллеровой землей , поэтому теория каталитического действия кремнекислоты в кислых силикатных глинах и других породах при образовании нефти может быть распространена не только на полимеризацию, но и на происхождение всех различных типов углеводородов, включая многие изомеры, найденные в нефти , В 1949 г. Гринфельдер, Фог и Гуд , а также Томас незави-. симо друг от друга пришли к заключению, что результаты, полученные при каталитическом крекинге, объясняются реакциями с ионом карбония, а Томас и Уоллинг в подтверждение этого показали, что алюмосиликаты и магнийсиликаты, применяемые в качестве катализаторов при крекинге, являются кислыми и эквивалентными по крепости раствору соляной кислоты от 0,1 до 1,0 н.

•связи С — Н. В результате расщепления связи С — С получаются два свободных радикала, последующие реакции которых определяют состав продуктов превращения. Имеют место три основных типа радикальных реакций, широко изученных фотохимическими методами.

Бон и Коуард произвели крекинг этана при 800° С в присутствии водорода и получили выход метана 41%. В тех же самых условиях при использовании в качестве разбавителя азота выход метана снизился до 18%. Это дало повод Бону и Коуарду заключить, что метан образуется в результате гидрирования радикалов метила. Аналогично этану ведет себя этилен. Гарднер установил, что разложение этана подобно крекингу других углеводородов, так как в результате расщепления получаются олефин и парафин:

Было показано, что ацетилен при пиролиз'е пропана получается в результате расщепления первичного продукта реакции — этилена и, возможно, пропилена. Представляется более вероятным, что перед образованием ацетилена пропилен также разлагается на этилен и метан.

2) Если ЛИ является высокомолекулярным парафином, тогда в результате расщепления Л"^ образуется низкомолекулярный ион карбония R +, который может опять-таки расщепиться на низкомолекулярный олефин и протон.

Предполагают, что образование этого гетерополимера происходит через реакцию, аналогичную реакции деполимеризации, в которой оле-фины с четырьмя и пятью углеродными атомами получаются в результате расщепления С9-олефина с последующим взаимодействием этих более низкомолекулярных олефинов с мономером пропилена и с образованием гетерополимерных продуктов, содержащих семь или восемь углеродных атомов в молекуле. Степень гетерополимеризации зависит от давления в реакции над фосфорнокислым катализатором; она быстро уменьшается по мере повышения давления от 17,5 до 35 и далее до 126 am, при котором гетерополимеризация уже не идет.

Недостаток вязкостных присадок — непрерывная их деполимеризация в результате расщепления , особенно отчетливо

процессы гидрирования пиридиновых колец в пиперидиновые и пир-рольных в пирролидиновые, образование первичных или вторичных алифатических аминов в результате расщепления пиперидиновых и пирролидиновых колец, например:

очаговых зон для труб, изготовленных из стали группы прочности Х60 , удаленных на расстояние более одного миллиметра от коррозионной трещины, составляло 1870 Н/мм2 и соответствовало значениям твердости для этой стали в состоянии поставки, на боковых поверхностях трещин -2000 Н/мм2, в вершине и местах ветвлений трещин — 2300 Н/мм2, что объясняется локальным охрупчиванием примыкающих к трещинам зон металла в процессе их дискретного подрастания. Подобное распределение твердости по толщине листа трудно объяснить локальным растворением сульфидных включений на поверхности стали с последующим выделением водорода как охрупчи-вающего металл агента. В последнем случае наблюдалось бы монотонное уменьшение твердости стали . Точки с одинаковой твердостью располагались бы по концентрическим полуокружностям или полуэлипсам с центром в коррозионной язве, которая, по предположению некоторых исследователей . образуется в результате растворения сульфидных включений в растворах солей угольной кислоты с выделением сероводорода и его взаимодействием с основой трубной стали по суммарной реакции

Однако накоплены значительные сведения относительно действия серной кислоты на сложные смеси олефинов в крекинг-бензинах. Потери в результате растворения и образования кислого гудрона и смол были очевидны, но потерям за счет образования полимеров, как правило, не придавали большого значения в течение некоторого времени, так как большая часть этих полимеров оставалась в высококипящих кубовых остатках, получающихся при повторной перегонке обработанных кислотой дистиллятов, и поэтому их было нелегко измерить . •

Что касается меркаптанов, то помимо методов, перечисленных в предыдущем параграфе , меркаптаны могут быть превращены в сероводород + олефин чисто термическим путем , а еще более эффективно — в присутствии боксита как катализатора . Если катализатор содержит цинк или сульфиды кадмия, то образуются тиоэфиры . Удаление или конверсия меркаптанов может быть достигнута и при помощи «сильнодействующих» агентов, таких, как серная кислота или безводный треххлористый алюминий. Серная кислота в данном случае приводит к образованию алкилтиосульфатов, алкилдитиосульфатов и алкилтрисульфидов . Механизм сероочистного действия, вызываемого холодной серной кислотой, еще не вполне ясен . Сульфиды и дисульфиды удаляются из дистиллята в результате реакций присоединения с хлористым алюминием или в результате растворения в серной кислоте . Циклические сульфиды, например, тетраметиленсульфид или пентаметиленсуль-фид, а также сулъфоны и сульфоксиды, также растворяются в серной кислоте. Гипохлориты окисляют меркаптаны в дисульфиды; алкилсульфиды при этом окисляются в сульфоны. Сульфоны с малым молекулярным весом растворимы в воде. Дисульфиды медленно окисляются гипохлоритами в сульфокислоты и серную кислоту.

Обычно используют катализаторы па носителях, которыми служат активированный уголь или пемза. Кроме того, применяют так называемые скелетные катализаторы, представляющие собой, например обработанные щелочами сплавы никеля с алюминием. Такой сплав, обработанный водным раствором щелочи, в результате растворения и удаления определенной части алюминия обнажает поверхность никеля, отложенного на остальной части алюминия в виде сильно развитой поверхности, обладающей большой активностью. Катализатор этого вида может быть повторно использован после обработки его водным раствором щелочи ; он носит иногда название стабильного катализатора.

и этанола как активаторов «омплексообразования. Очевидно, это происходит в результате растворения части комплекса водой. Исходя из адсорбционной теории действия активаторов можно предположить, что вследствие хорошей адсорбируемости этих спиртов на карбамиде образуется достаточное количество молекул карбамида с нарушенной структурой, поэтому метанол и этанол являются эффективными активаторами и без добавления воды. В -случае более высокомолекулярных спиртов, которые адсорбируются на карбамиде в значительно меньшем количестве и медленнее, присутствие воды для активации комллексообразования необходимо. Роль воды как активатора можно объяснить тем, что она, адсорбируясь значительно быстрее высокомолекулярных спиртов, ускоряет возникновение молекул карбамида с нарушенной структурой, способствуя тем самым комплексообразованию. Добавление 50 и 25% воды к таким спиртам, как м-про-панол и изопропанол, позволяет увеличить эффективность их действия и получить парафин с таким же выходом, как -с метанолом и этанолом. Однако твердый парафин, полученный при использовании водного раствора изопропанола, ближе по своим свойствам к «ормальным парафиновым углеводородам, чем парафин, полученный с применением метанола, этанола и водного раствора «-пропанола. Таким образом, из исследованных активаторов наибольшей селективностью обладает водный раствор изопропанола. I Расход растворителя при -карбамидной депарафишгзации оп-; ределяется его природой, химическим и фракционным составом

и этакола как. активаторов комплексообразования. Очевидно, это происходит в результате растворения части комплекса водой. Исходя из адсорбционной теории действия активаторов можно предположить, что вследствие хорошей адсорбируемости этих спиртов на карбамиде образуется достаточное количество молекул карбамида с нарушенной структурой, поэтому метанол и этанол являются эффективными активаторами и без добавления воды. В случае более высокомолекулярных спиртов, которые адсорбируются на карбамиде в значительно меньшем количестве и медленнее, присутствие воды для активации комплексообразования необходимо. Роль воды как активатора можно объяснить тем, чго она, адсорбируясь значительно быстрее высокомолекулярных спиртов, ускоряет возникновение молекул карбамида с нарушенной структурой, способствуя тем самым комплексообразованию. Добавление 50 и 25% воды к таким спиртам, как н-про-панол и изопропанол, позволяет увеличить эффективность их действия и получить парафин с таким же выходом, как с метанолом и этанолом. Однако твердый парафин, полученный при использовании водного раствора изопропанола, ближе по своим свойствам к нормальным парафиновым углеводородам, чем парафин, полученный с применением метанола, этанола и водного раствора н-пропанола. Таким образом, из исследованных активаторов наибольшей селективностью обладает водный раствор изопропанола. Расход растворителя при карбамидной депарафинизации определяется его природой, химическим и фракционным составом

В результате растворения водорода в стали могут развиться два вида изменений механических свойств — обратимые и необратимые.

часть бутенов-2 расходовалась на образование растворимых в кислоте углеводородов и бутилсульфата. При дальнейшем добавлении кислоты исчезали все бутены-2 и часть олефинов Се. Кроме того, увеличивался объем кислотной фазы в результате растворения в ней олефинов. При введении избытка кислоты алкилирование протекало иначе i.

Взятая на анализ вода от скрубберных установок Ленинградского объединения „Красный треугольник", представляет собой устойчивую эмульсию органических растворителей, чаще всего уайт-спирита, в воде со специфическим запахом резины. В результате растворения газов в воде образуются соответствующие кислоты, поэтому она очень агрессивна. Кроме того, в воде содержится большое количество растворенных органических соединений. Оборотная вода на выпуске из скруббера имеет следующий состав, мг/л:

Ранние исследования строения битумов показали, что они проявляют ряд свойств, xjaaKTejpHbix для коллоидны* С.ИГТРМ Неллен-штейн судил о коллоидной природе битумов на том, основании, что в их бензольных растворах обнаруживается эффект Тиндаля и что суспендированные в них частицы совершают ощутимое броуновское движение. Он предложил теорию коллоидного строения биту.- j мов, сснсшанную на наличии в них трех компонентов: лиофобнои I части, лиофйльных частиц, окружающих лиофобные частицы j_sa- ' щищающие их от слияния и, наконец, масляной фазы, в которой суспензированы мицеллы., СтабидьнасмГ. этой'_ системы,, зависит от м?2?ФМйых с.ил, врзникаю_1цих__н_а^пс^щшшсти._ раздела мицелл с масляной средой. Поэтому7Т