Главная -> Словарь

Распределении продуктов

Среднее- распределение углеводородов С4 в Б-Б-фракции каталитического крекинга дано ниже .

Представление о составе продуктов синтеза дает табл. 27, в которой приведено распределение углеводородов синтеза по числу углеродных атомов или так называемому углеродному числу.

Рис. 3.2. Относительное распределение углеводородов по типу стр/ктур в нефти месторождения Грязевая Топка:

В последние годы при применении для исследований масс-спектрометрических методов значительно расширились сведения о химическом составе парафинов. Так, Тарнер с сотрудниками исследовали масс-спектрометрическим методом состав 16 образцов парафинов. Среди этих образцов 9 относились к товарным парафинам различных температур плавления, а остальные приготовлены в лаборатории. В табл. 6 приведен состав товарных парафинов, а в табл. 7 показано распределение углеводородов

Бензиновые фракции разных нефтей отличаются по содержанию нормальных и изопарафинов, пяти- и шестичленных нафтенов, а также ароматических углеводородов. Однако, распределение углеводородов в каждой из этих групп в достаточной мере постоянно. Среди парафинов преобладают углеводороды нормального строения; нафтены представлены гомологами циклопентана и циклогексана. Такой состав, при содержании парафинов 50-70 % мае. и 5-15 % мае. ароматических углеводородов в бензинах, обуславливает их низкую детонационную стойкость. Октановые числа бензиновых фракций, подвергаемых каталитическому риформингу, обычно не превышает 50-55 МОЧ.

Аппаратура и методика проведения экспериментов описаны ранее . В качестве реагентов использовались толуол особой чистоты и метанол, физико-химические константы которого после очистки по известной методике 2))) соответствовали литературным данным. Состав жидких продуктов определялся па хроматографе YX-1 . Распределение углеводородов состава С8 определялось на приборе Хром-1 с использованием в качестве стационарной фазы 7,8-бензохинолина .

§«и. Распределение углеводородов по

Рис. 6.8. Кривая НТК и распределение углеводородов по узким фракциям :

Бензиновые фракции разных нефтей отличаются по содержанию нормальных и разветвленных парафинов, пяти- и шестичленных нафтенов, а также ароматических углеводородов. Однако распределение углеводородов в каждой из этих групп в достаточной мере постоянно . За исключением бензинов нафтеновых нефтей, производство которых весьма ограниченно, среди парафинов значительно преобладают углеводороды нормального строения и мономе-тилзамещенные структуры. Относительное содержание более разветвленных изопарафинов невелико. Нафтены представлены преимущественно гомологами циклопентана и циклогексана с одной или несколькими замещающими алкильными группами. Такой состав, при содержании 50—70% парафинов и 5—15% ароматических углеводородов в бензинах, ббусловливает их низкую детонационную стойкость . Октановые числа бензиновых фракций, подвергаемых каталитическому риформингу, обычно не превышают 50. , Каталитический риформинг — сложный химический процесс, включающий разнообразные реакции, которые позволяют коренным образом преобразовать углеводородный состав бензиновых фракций и тем самым значительно улучшить их антидетонационные свойства.

2) распределение углеводородов по числу углеродных атомов во фракции от н. к. до 200° С, определенное масс-сиектрометрическим методом;

Распределение углеводородов по числу углеродных атомов во фракции 28—200° С.................... 74

цикла и промежуточным образованием а,р-диадсорбиро-ванных соединений, которые, по мнению французских авторов, образуются путем разрыва двух С—Н-связей молекулы углеводорода, адсорбированного в цис-форме. Участие в реакции этих соединений обосновывается обнаруженной разницей в распределении продуктов гидро-генолиза по связи а' в случае цис- и транс-изомеров 1,2-диметющиклобутанов. Как и для циклопентанов, не-

низмом метилциклопентан в принципе может адсорбироваться на поверхности катализатора двумя способами: либо всеми шестью атомами углерода , либо пятью углеродами цикла, и тогда СН3-группа будет находиться в объеме над поверхностью катализатора . Назовем условно первый, по-видимому, более энергетически выгодный способ адсорбции способом адс6, а второй — способом адсв. Можно думать, что в условиях проточного метода главным образом будет осуществляться адсорбция типа адс6, при которой СН3-группа экранирует прилежащие связи, что находит отражение в приведенном выше распределении продуктов гидрогенолиза . Наоборот, в условиях импульсного метода, когда водорода на поверхности катализатора существенно больше, значительно возрастает число молекул, адсорбированных способом адсз. При таком способе адсорбции экранирование связей а много меньше или отсутствует вообще, поскольку прилежащие к связи а активные центры катализатора заняты активированным водородом, что и. приводит, по-видимому, к значительному увеличению гидрогенолиза по этой связи, т. е. к относительному росту содержания н-гекса-на в катализате . Естественно, что в условиях импульсного режима определенная часть мо-

Наиболее детальные сведения о составе и строении алифатических фрагментов молекул ВМС нефтей получены с помощью деструктивных методов. Найдено, что относительное содержание алифатических заместителей снижается по мере удлинения цепочки . Наши эксперименты по окислению и озонированию асфальтенов показали, что это снижение, по-видимому,, неплавное, так как в распределении продуктов по числу атомов С

Состав продуктов реакции с участием различных щелочнометаллических катализаторов на носителях незначительно меняется при переходе от одного щелочного металла к другому. Решающее влияние имеют природа и поверхностные свойства носителя. Так, натрий, литий и калий на карбонате калия димеризуют пропилен преимущественно в 4-метил-1-пентен, наа-А12О3 — в 4-ме-тил-2-пентен , на а-А12О3 — в 2-метил-2-пентен. Удельная поверхность носителей различна , однако эта величина не является, по-видимому, единственным критерием пригодности носителя для направленного синтеза данного метилпентена. Если натрий на носителях с незначительной удельной поверхностью неактивен, то на карбонате калия, имеющем малую удельную поверхность, он высокоактивен в реакции димеризации пропилена в 4-метил-1-пентен. Модифицирование носителя добавками переходных металлов оказывает значительное влияние на скорость реакции, но не вызывает существенного изменения в распределении продуктов реакции; селективность реакции по 4-метил-1-пен-тену составляет около 85% .

В табл. 20 приведены данные о распределении продуктов при гидрокрекинге углеводородов, содержащихся в техническом сырье различного происхождения .

ЗОЛЬНОСТЬ МЕХАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ. К. С. Рамайя и И. А. Трактовенко считают, что в условиях стендовых испытаний масел с присадками на дизеле ЯМЗ-236 пыли и продуктов износа в масле настолько мало, по сравнению с золой присадок, что их количеством можно пренебречь. Поэтому по зольности механич. примесей, содержащихся в углеродистых отложениях и в масле, можно судить о разложении присадок и о распределении продуктов их разложения. К механич. примесям авторы относят оксикислоты, асфальтепы, несгораемые вещества, карбены и карб-оиды.

Укажем еще на одно использование результатов реакции ме-тиленирования. Поскольку число образующихся в этой реакции гомологов зависит от симметрии исходной молекулы, то результаты ыетиленирования можно использовать для подтверждения структуры получаемых обычными методами синтеза углеводородов. Приведем некоторые примеры. Так, в одном из синтезов был получен углеводород с предполагаемой структурой 1,4-ди-метилбициклогептана . При метиленировании этого углеводорода должны были получиться четыре углеводорода, т. е. 1-метил-4-этил-, 1,2,4-триметил-зкзо-, 1,2,4-триметил-эндо-и 1,4,7-триметилбициклогептаны в соотношениях, равных 6:4:4:2. Ожидаемая картина в составе и распределении продуктов метиленирования подтвердилась . Таким образом, предполагаемое строение исходного углеводорода оказалось правильным.

Визуальное наблюдение коррозионных поражений позволяет фиксировать изменение внешнего вида поверхности металла, при этом отмечают время начала появления продуктов коррозии, их распределение по поверхности металла, цвет, адгезию. Изменения в распределении продуктов коррозии по поверхности металла можно регистрировать последовательным фотографированием.

При ступенчатом присоединении этилена к триэтнлалю.минию образуется смесь нормальных алюмииийалкилов различного моле-куляр!!О!'о неси. Регулируя соотношение триэтнлалюмипня и этилена, можно добичься более и.чи менее узкого распределении продуктов с преобладанием алкилыюго радикала заданного молекулярного веса .

риалов позволяют судить о характере и распределении продуктов

При разработке системных математических моделей пиролиза может быть использовано математическое обобщение экспериментальных данных о распределении продуктов в балансе mpojinsa па основе установленной А.С.Эйгенсоном универсальной ззяономеркогс-тя расвределения компонентно-фракционного состава природ-ных и техногенных кэнативных углеводородных смесей Cl,2l . Закономерность состоит в том, что в указанных смесях компоненты я фракции распределены по стандартным температурам кипения ССТК) нормально в строгом соответствии с законом Гаусса. Если состав смеся показывает недостаток или избыток наиболее летучих или самых высакокипящйх компонентов, то это означает, что смесь либо обеднена такимл компзкентамя, лкбо обогащена за счет