Главная -> Словарь

Стеклянной пластинке

В 1936 г. Урбанский и Слон впервые применили двуокись азота в опытах газофазного нитрования. Они провели нитрование нормальных парафинов от метана до нонаиа в стеклянной аппаратуре при 200° и сообщили о .получении моно- и динитропарафинов в молярном отношении, равном 60:40.

Урбанский и Слон проводили опыты газофазного нитрования двуокисью азота в стеклянной аппаратуре и в аппаратуре из нержавеющей стали.

Хэсс с сотрудниками .повторил опыты Урбанского и Слона только в стеклянной аппаратуре. При температуре нитрования 250Р и времени пребывания 14 мин. пропан 'подвергался максимальному превращению в 26%. При времени пребывания 6 мин. выход достигал 22%, а при 0,73 мин. — 6,6%.

Ниже приведен-состав продуктов , полученных при нитровании пропана в стеклянной аппаратуре при 250° и в стальной аппаратуре при 510°.

Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно ' проводить хлорирование при температурах выше 600°; при этом вследствие более легкого дегидрохлорирования 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обогащения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его'количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода из прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и при нормально протекающем хлорировании.

Совершенно аналогичная картина наблюдается и при термическом хлорировании хлористого этила, на что уже указывали на стр. 153. Если хлорирование ведут не в стеклянной аппаратуре, а в такой, материал которой может каталитически ускорить дегидрохлорирование,

Работа в стеклянной аппаратуре сильно ограничивала применимость метода главным образом потому, что за один опыт удавалось восстановить лишь очень малое количество карбонильного соединения. Шисслер с успехом заменил небольшие стеклянные сосуды стальными бомбами, рассчитанными на высокое давление . Применение стальной аппаратуры дало возможность восстанавливать относительно большие количества карбонильных соединений .

150°. Хлор и чистый этилен могут находиться вместе в стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуре иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением молей компонентов 1 : 1 с пропиленом, ^мс-бутеном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения .

Сущность статического метода крекинга заключается в том, что отмеренное количество исследуемого углеводорода выдерживается определенное время при заданной температуре в замкнутом сосуде. Опыты крекинга при нормальном или пониженном давлении проводятся обычно в кварцевой или стеклянной аппаратуре. Крекинг при повышенном давлении проводится главным образом в автоклавах.

Из продуктов гидроформилирования непосредственной перегонкой удается выделять альдегиды с длиной цепи до 10 атомов углерода. Однако выходы этих альдегидов, начиная с гексаналя, получаются хуже, чем выходы соответствующих спиртов, если бы было осуществлено гидрирование. Выделение альдегидов с длиной цепи от 10 атомов углерода и выше становится все затруднительнее, потому что при перегонке таких продуктов гидроформилирования усиливаются процессы конденсации, полимеризации и другие превращения. С ростом углеродной цепи выходы альдегидов ухудшаются, а их чистота редко превышает 80%. Если такие 80%-ные дистилляты подвергнуть вторичной перегонко, то получаются значительные остатки в кубе. И без того плохие результаты перегонок в стеклянной аппаратуре становятся еще. хуже, если разгонку проводят в промышленных аппаратах из железа, никеля, меди и т. и.

Дополнительные разъяснения к методу. 1. Дистиллированная вода для разбавления проб применяется дважды перегнанная . Вторую перегонку необходимо проводить в стеклянной аппаратуре. Перед употреблением бидистиллят проверяется, для чего к 100 мл его прибавляют 1 мл аммиачного буферного раствора и 4—5 капель индикатора хромогенового черного. Вода считается чистой, если раствор окрашен в голубой или синий цвет.

Сравнение данных Пайпера, Брауна и Дуимента , а также данных Мюлтсра 161J показывает, что «постоянная конца цепи» в уравнении , которая выше была принята равной 2, в действительности измени зтся от 2,0 до 3,5 в зависимости от способа приготовления образца. Наиболее низкие значения, приближающиеся к 2, были получены, когда к-парафин кристаллизовался на стеклянной пластинке и исследовался методом дифракции рентгеновских лучей сразу же после образования кристаллов. Если кристаллы подвергались механическому воздействию после кристаллизации, но перед рентгенографическим исследованием, то получались более высокие значения этой постоянной. Мм считаем, что низкие значения правильнее и приведенное уравнение справедливо для кристаллов с ненарушенной структурой.

Для технического применения масел, особенно смешанных, их Способность высыхать является серьезным недостатком, и предварительное испытание.является одной из очередных задач исследования. Простейшая проба состоит в том, что исследуемое масло тонким слоем распределяется на стеклянной пластинке, которую затем нагревают при доступе воздуха до 50—100°. Раза два в день пробуют консистенцию масляного слоя. Проба эта, вообще говоря, очень продолжительна и неточна. Иногда даже через несколько недель нагревания масло едва приобретает некоторые особенности своего Состояния; неубедительность ее вытекает также и из невозможности ближе определить причину загустения: оно может быть и следствием испарения части масла, т. е. вовсе не характеризовать его с химической стороны.

В последние годы в дополнение к адсорбционному разделению начали применять тонкослойную хроматографию. Слой алюмоси-ликатного геля толщиной 1 мм распределяют на стеклянной пластинке. Затем на нее наносят образец и пластинку погружают в растворитель. При этом компоненты образца распределяются по пластинке со скоростью, зависящей от их полярности. Тонкослойная хроматография удобна при ограниченном количестве образца, но она мало пригодна для выделения компонентов и количественного анализа.

По истечении срока испытания комок мази должен сохранить полученную при намазывании форму, причем он не должен сползать по стеклянной пластинке и не должен давать подтеков.

Температура растрескивания асфальтобетона Т?, определенная при той же скорости охлавдения, что и Т° , на 8-9 К выше, чем Т? . Это вызвано тем, что битум, находясь в битумоминеральной композиции в адсорбированном состоянии на поверхности наполнителя, имеет меньщус возможность деформироваться, чембби^м« распсложэн-ный на стеклянной пластинке, при определении Тр. Т^ на 2-3 К более высокая, чем температура стеклования битумоминеральной композиции Т? , определенная дилатометрическим способом при той «е скорости охлаждения, что и Т? .

Методика определения, разработанная С. Н. Злотским , основана на способности карбамида взаимодействовать с азотнокислой окисной ртутью с образованием труднорастворимого комплексного соединения 2Hg2-3HgO. Титрование осуществляют водным раствором азотнокислого серебра, в качестве индикатора титрования применяют насыщенный водный раствор соды. Конец титрования устанавливают по появлению желтогр осадка в капле титруемого раствора после смешения ее с каплей индикатора на стеклянной пластинке. Относительная ошибка при определении содержания карбамида в смеси не превышает 4 %.

ления эластичности, тиксотропии и степени отклонения от чисто-вязкого течения. В обоих вискозиметрах сдвиг в одном направлении нельзя поддерживать достаточно долго, чтобы достичь равновесия в случае неньютоновского сдвига при данном напряжении сдвига или при данной скорости сдвига. Тем не менее технологам битумного производства этот вискозиметр может принести значительную пользу, так как пленку битумов на стеклянной пластинке удобно подвергнуть действию времени, тепла, кислорода, солнечного света, радиации и затем быстро определить чязкость этой обработанной пленки.

Температура растрескивания асфальтобетона Т?, определенная при той же скорости охлаадения, что и Т° , на 8-9 К выше, чем Тр . Это вызвано тем, что битум, находясь в битумоминеральной композиции в адсорбированном состоянии на поверхности наполнителя, имеет меньшую возможность деформироваться, чем^итум, расположенный на стеклянной пластинке, при определении Тр. Т3, на 2-3 К более высокая, чем температура стеклования битумоминеральной композиции Та , определенная дилатометрическим способом при той же скорости охлаждения, что и Т? .

Температура растрескивания асфальтобетона Тг, определенная при той же скорости охлаждения, что и Т° , на 8-9 К выше, чем Тр . Это вызвано тем, что битум, находясь в битумоминеральной композиции в адсорбированном состоянии на поверхности наполнителя, имеет меньшую возможность деформироваться, чем^итум, расположенный на стеклянной пластинке, при определении Тр. Tj; на 2-3 К более высокая, чем температура стеклования битумоминеральной композиции Та , определенная дилатометрическим способом при той же скорости охлаждения, что и Т? .

* Метод заключается в постепенном прибавлении растительного масла к определенному количеству сажи, растираемой на стеклянной пластинке, до превращения всей массы в один общий шарик. — Ред.

В качестве примера препаративного деления можно привести хроматографирование нейтральных силикагелевых смол юрской нефти Мангыщлака . Хроматогра-, фирование проводили на стеклянной пластинке 13X18 см с толщиной слоя 2 мм. Образец наносили в виде сплошной линии. Развитие хроматограммы проводили в системе гек-сан—бензол . Зоны обнаруживали в ультрафиолетовом свете.