Главная -> Словарь

Селективное окисление

селективное извлечение сероводорода в присутствии СО2 и позволяют получить хорошее сырье для производства серы при неблагоприятном соотношении H2S : СО2 в исходном сырье газа и для производства товарного диоксида углерода. Эти процессы имеют при определенных условиях ряд преимуществ, которые могут быть выявлены только на основе технико-экономического анализа условий добычи, очистки и переработки газа и сопутствующих продуктов.

4. Селективное извлечение из газа H2S в присутствии СО2 . Такой случай встречается довольно часто — при тонкой очистке газа от сероводорода с низким соотношением H2S : CO2 и необходимости получения кислых газов с высоким соотношением H2S : CO2 на первой ступени и низким соотношением этих компонентов на второй ступени очистки . Из рис. III.23 следует в частности, что при низких парциальных давлениях кислых газов в исходном сырье процессы Стретфорд и Ветрококк обеспечивают тонкую очистку газа. Однако в связи с известными их недостатками более рацио-

что обусловливает селективное извлечение СО2 в присутствии H2S.

Селективное извлечение сероводорода

Процесс "Селексол", разработанный фирмой "Эллайд Ке-микл Корпорейшин" , предназначен для тонкой очистки природного газа со средним и высоким содержанием H2S и СО2 и особенно эффективен в тех случаях, когда необходимо селективное извлечение сероводорода в присутствии СО2.

обеспечивает селективное извлечение H2S в присутствии СО2, что создает благоприятное соотношение этих компонентов в кислом газе, поступающем на установки Клауса;

Абсорбент "Укарсол" может быть использован и в тех случаях, когда требуется селективное извлечение H2S в присутствии СО2 и допустима грубая очистка газа от меркаптанов. Как показывает опыт эксплуатации установок "Укарсол", при тонкой очистке газа от сероводорода возможно достижение максимальной степени извлечения RSH - 80 % при степени извлечения СО2, равной 50 % .

По исследованиям неуглеводородных соединений нефтей имеются обзоры . Учитывая перспективу использования соединений нефти главным образом в качестве химического сырья, нами рассматриваются вопросы ресурсов, промышленное извлечение, химические превращения и рациональное использование неуглеводородных соединений в народном хозяйстве. Селективное извлечение неуглеводородных соединений снизит затраты водорода на обессеривание при получении малосернистых керосинов, дизельных, котельных топлив и масел.

Нефтяные кислоты эффективно экстрагируют металлы из растворов их солей. В качестве экстрагента применяют, например, молярный раствор кислот в керосине или бензине. Селективное извлечение металлов из их соляно-кислотных или азотнокислотных растворов осуществляют при оптимальном рН, характерном для каждого металла. При помощи нефтяных кислот извлекают в виде комплексов цинк, никель, кадмий, медь, железо, кобальт и другие металлы из растворов их солей. Основные затраты в этом процессе приходятся на минеральные кислоты и щелочи, применяемые для разложения образовавшихся комплексов. В сравнении с этим стоимость нефтяных кислот невелика .

Эту особенность учитывают уже при анализе смесей олефинов. Быстрое аналитическое разделение газообразных олефинов основано в некоторых методиках на использовании их свойства поглощаться серной кислотой различной концентрации, в зависимости от длины и строения углеродной цепи. При этом различия в скорости поглощения настолько велики, что возможно селективное извлечение определенных олефинов из их смесей .

селективное извлечение сероводорода в присутствии СО2 и позволяют получить хорошее сырье для производства серы при неблагоприятном соотношении H2S : CO2 в исходном сырье газа и для производства товарного диоксида углерода. Эти процессы имеют при определенных условиях ряд преимуществ, которые могут быть выявлены только на основе технико-экономического анализа условий добычи, очистки и переработки газа и сопутствующих продуктов.

Установлено, что глубина удаления углерода в регенераторе не зависит от вида перерабатываемого сырья. Для регенерированного железоокисного катализатора характерно практически постоянное значение содержания углерода — 0.023-0.045%, не зависящее ни от вида сырья, ни от температуры проведения процесса. Для серы, напротив, наблюдается увеличение ее содержания в коксовых отложениях с ростом сернистости сырья, температуры процесса и времени работы катализатора. Это обусловлено тем, что при температурах проведения процесса идет селективное окисление водорода и углерода в составе коксовых отложений, а при температурах регенерации начинается частичное окисление серы, весьма незначительное, не превышающее 12%, в то время как углерод удаляется на 88-97%. Селективное удаление углерода в регенераторе подтверждается также тем, что независимо от вида сырья отношение S/C для регенерированного катализатора выше, чем для закоксован-ного.

Бивон - Селенг оке . Первая ступень процесса аналогична всем восстановительным схемам и включает смешения газов, поступающих на очистку, с продуктами неполного сгорания топливного газа, восстановление и гидролиз сернистых соединений до H2S в каталитическом реакторе при температуре 300°С. Газовая смесь подвергается двухступенчатому охлаждению и подается на вторую стадию - каталитическое окисление сероводорода в серу. Селективное окисление ведется на катализаторе селектокс при температуре 177...377°С без образования SO,. Газ после второй ступени можно подвергнуть термическому дожигу или дополнительному окислению на катализаторе селектокс. Экзотер-мичность процесса окисления сероводорода позволяет обрабатывать газы, содержащие 0,1...0,5% сероводорода. Суммарная степень извлечения серы на установках Клауса и БСР/селектокс составляет 98,5...99,5%. Эти установки отличаются простотой обслуживания, более низкими капитальными вложениями по сравнению с процессом Бивон, но более высокими затратами на- подогрев и дожиг.

При изучении фрагментного состава керогенов в последние годы нашла применение и окислительная деструкция , особенно метод ступенчатого окисления оргадической массы малыми порциями разбавленного щелочного раствора КМп04- В деструктивных исследованиях смолисто-асфальтовых компонентов нефти эти методы практически пока' не использовались. Селективное окисление хромовой смесью применено для расщепления нефтяных порфиринов или их металлокомплексов до малеинимидов:

Метод хроматографии с предварительным окислением включает следующие основные стадии: 1) селективное окисление сульфидов нефтяного дистиллята; 2) хромато-графическое выделение сульфоксидов из смеси с углеводородами; 3) восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды.

Селективное окисление нефтяных сульфидов. Нефтяные сульфиды окисляют в мягких условиях водными растворами сильных окислителей , а также органическими гидроперекисями. Целесообразно окислять сульфиды в среде сернисто-ароматического концентрата, свободного от парафино-наф-теновых углеводородов и смол. Методику, предложенную для окисления перекисью водорода индивидуальных сульфидов , применили для окисления нефтяных сульфидов сернисто-ароматических концентратов . Условия окисления были такими, при которых углеводороды и другие сернистые соединения окислялись незначительно. Правда, меркаптаны легко окисляются в дисульфиды, однако этот процесс идет с меньшей скоростью, чем окисление сульфидов.

Установлено, что глубина удаления углерода в регенераторе не зависит от вида перерабатываемого сырья. Для регенерированного железоокисного катализатора характерно практически постоянное значение содержания углерода — 0.023-0.045%, не зависящее ни от вида сырья, ни от температуры проведения процесса. Для серы, напротив, наблюдается увеличение ее содержания в коксовых отложениях с ростом сернистости сырья, температуры процесса и времени работы катализатора. Это обусловлено тем, что при температурах проведения процесса идет селективное окисление водорода и углерода в составе коксовых отложений, а при температурах регенерации начинается частичное окисление серы, весьма незначительное, не превышающее 12%, в то время как углерод удаляется на 88-97%. Селективное удаление углерода в регенераторе подтверждается также тем, что независимо от вида сырья отношение S/C для регенерированного катализатора выше, чем для закоксован-ного.

Другими способами повышения эффективности процесса деасфаль-тизации остатков нефти, описанными в литературе, являются применение добавок полярных веществ и селективное окисление сырья деасфальтизации . Подача в сырье деасфальтизации 10-15% ацетона повышает выход деасфальтизата на 2-8$, без ухудшения его качества. По данным авторов ацетон полностью концентрируется в асфальтовой фазе, не усложняя регенерацию деаофальтизат-ного раствора. В табл. 14 приведены результаты экстракции гудрона пропан-ацетоновыми смесями.

Технико-экономические расчеты показателей процесса переработки I млн,т сернистого гудрона по предлагаемой технологии были сопоставлены с аналогичными параметрами технологии получения кокса путем деасфальтизации - гидроочистки - термокрекинга -коксования . Оказалось,что ожидаемый годовой экономический эс