Главная -> Словарь

Указанных катализаторов

Ранее при обсуждении механизмов гидрогенолиза циклопентанов на Pt/C обсуждалась реберная дублетная схема гидрогенолиза , которая в дальнейшем была отвергнута , так как в соответствии с этой схемой подобно циклопентанам должны были бы подвергаться гидрогенолизу циклогексаны и алканы, адсорбцию которых на Pt можно представить совершенно аналогичным образом. Однако, как показано выше, в присутствии Rh, Ru, Os и Ir Гидрогенолиз углеводородов этих классов проходит вполне успешно. В связи с этим была высказана мысль ', что на указанных катализаторах обсуждаемая реакция проходит по дублетной схеме. Этому предположению соответствуют факты,

Кинетические исследования на указанных катализаторах показали, что вода мало влияет на окисление сероводорода и тиолов, а влияние диоксида углерода не обнаружено. Установлено также, что блочный катализатор не имеет преимуществ перед насыпным.

В узле нефтехимического синтеза дегидрирование этилбен-зола в стирол осуществляется на указанных катализаторах.

Кинетические исследование на указанных катализаторах показали, что веде мало влияет на окисление серозодорода и тиолов, а влияние диоксида углерода не обнаружено. Установлено также, что блочный

Было исследовано также гидрирование ацетиленовых углеводородов на катионных формах цеолитов . В табл. 1.32 приведены результаты изучения реакции гидрирования пентина-1 на Na-фор-мах цеолитов типа А, X, Y, эрионит и морденит. Из представленных данных видно, что продуктами гидрирования пентина-1 на указанных катализаторах являются пентен-1, цис- и транс-пентены-2, образуется также небольшое количество н-пентана. Следует отметить, что выход продуктов реакции практически не изменялся в течение опыта . В табл. 1.32 приводятся средние значения выходов продуктов, усредненные по нескольким пробам, отобранным в ходе опыта.

платинооловянистых катализаторов на установках риформинга с ПРК ограничивается их малой продолжительностью межрегенерационного цикла эксплуатации. На указанных катализаторах кокс откладывается в виде мономолекулярного слоя, покрывая всю поверхность и существенно снижая активность уже при низком содержании кокса. Однако платинооловянистый катализатор обладает высокой селективностью, так как олово подавляет реакции крекинга парафинов с длинной боковой цепочкой, нафтенов и дегидроалкшшрования ароматических углеводородов, что обеспечивает максимальный выход риформата и водорода. Платинооловянистый катализатор R-30 с вышеназванными свойствами наиболее приемлем для процесса риформинга с НРК, начал эксплуатироваться впервые в 1973г. и в настоящее время платинооловянистые катализаторы широко применяются на указанных установках.

Окисление окиси этилена воздухом на окисных катализаторах и на серебре проводили69'70 в проточной установке при атмосферном давлении. В интервале 287—350 °С при постоянном составе смеси построены полные кинетические кривые, изображенные на рис. 24. Как видно из рис. 24, с повышением температуры увеличивается глубина окисления окиси этилена. Установлено, что на указанных катализаторах окись этилена превращается в двуокись углерода и воду.

Платиновые и платинорениевые катализаторы отравляют сернистыми соединениями. Поэтому каталитическому риформин на указанных катализаторах всегда предшествует гидрогенизаи

ях проточного метода , гидрогенолиз проходит по направлениям а и б с практически равными скоростями; на Rh- и Ir-катализаторах преобладает гидрогенолиз по направлению б; кроме того, на Rh- и Ir-катализаторах кроме алканов состава Се образуются и более низкомолекулярные алканы. Эти факты позволили нам высказать предположение, что гидрогенолиз гомологов циклобутана, как и гомологов циклопентана , в присутствии указанных катализаторов проходит по двум механизмам. Можно допустить , что адсорбция реагирующего этилцик-лобутана осуществляется двумя способами. В случае Rh/C и Ir/C происходит реберная двухточечная адсорбция четырехчленного цикла; при этом алкильная группа стерически затрудняет такую дублетную адсорбцию по связи а, прилежащей к алкильному заместителю. Вследствие этого доступность неэкранированной связи б оказывается заметно выше. Эти соображения, а также образование низкомолекулярных углеводородов при гид-рогенолизе этилциклобутана на Rh/C и Ir/C , позволяют считать, что гидрогенолиз циклобутанов на Rh и Ir происходит по дублетной схеме. В то же время данные по гидрогенолизу этилциклобутана на Pt/C и Pd/C, а также результаты рассмотрения на моделях Стюарта—-Бриг-леба вариантов адсорбции молекулы этилциклобутана на выполненной в этом же масштабе грани решетки Pt привели нас к заключению о плоскостной адсорбции четырехчленного цикла на поверхности этих катализаторов. Согласно секстетно-дублетному механизму , при плоскостной адсорбции циклопен-танов одна из связей пятичленного кольца растягивается, что способствует ее гидрогенолизу. Следовательно, можно ожидать, что плоскостная адсорбция алкилциклобу-танов на поверхности Pt и Pd также вызывает определенную деформацию кольца, причем вероятности растяжения связей а и б благодаря симметричному строению четырехчленного цикла весьма близки. Это, по-видимому, и приводит к практически равновероятному гидрогенолизу этилциклобутана по связям а и б на Pt/C и Pd/C. Аналогично протекают превращения этилциклобутана в присутствии Pt-черни .

Реакцией алкилирования изопентана пропиленом в присутствии гидрата фтористого бора или комплекса фтористый борфосфорная кислота при комнатной температуре был получен алкилат с выходом 168—175% вес. на олефий . При применении последнего из указанных катализаторов при температурах —10°, —5°, 0° и 20° были получены выходы алкилата 120, 156, 181 и 180% соответственно. Более половины полученных октанов при более высоких температурах составлял 2,3-диметилгексан; остальная часть алкилата представлена главным образом 2,4- и 2,5-диметилгек-санами.

.,.,-.. Ранее проводились исследования, по использованию неко-горых катализатрров, содержащих оксиды металлов переменной, валентности, для.интенсификации процессов пиролиза углеводородного ,сырья с получением низкомолекулярных олефинов. Показана высокая эффективность применения указанных катализаторов для каталитического пиролиза различных ,иефтяных фракций в среде водяного пара . При каталитическом пиролизе тяжелых нефтяных фракций , кроме получения низкомолекулярных олефинов, исследовалась возможность получения легких дистиллятных продуктов — компонентов моторных топлив или нефтехимического'сырья .

эти элементы расположены к алюминию в периодической системе, тем, как правило, они чаще используются при изготовлении катализаторов конверсии углеводородов. Последнее объясняется тем, что алюминий и близлежащие элементы образуют тугоплавкие высокодисперсные окислы, не спекающиеся при высоких температурах в условиях эксплуатации указанных катализаторов. Обращает на себя внимание также тот факт, что практически единственным применяемым активным компонентом катализаторов конверсии углеводородов является никель. Катализаторы данного

Классификация применена к катализаторам, использующимся в важных процессах конверсии углеводородного сырья, осуществляемых с целью получения водорода. Использование этой классификации позволило систематизировать и последовательно рассмотреть значительный объем информации о способах приготовления указанных катализаторов, и сделать при этом некоторые обобщения.

Полученные данные показывают, что по аналогии с толуолом при взаимодействии ксилолов и метанола в присутствии указанных катализаторов метилирование осуществляется в боковую цепь с образованием преимущественно соответствующих этил- и винилтолуолов. Во всех

алюминием и на этом основании предложил механизм реакции углеводороде!i в присутствии указанных катализаторов. Точка зрения Густа всона по вопросу о механизме реакции в значительной мерз подтвердилась исследованиями, проведенными в наш»; время.

Попытки осуществить процесс в одну стадию в присутствии последнего из указанных катализаторов оказались не вполне удовлетворительными, так как выход акрилонитрила •был недостаточно высок.

Получается также небольшое количество других спиртов, альдегидов и ацетона, но селективность реакции по метанолу в присутствии указанных катализаторов является высокой, достигая 95%. Выбор параметров процесса определяется требованиями высокой селективности и интенсивности. Температура зависит главным оэразом от активности катализаторов и может изменяться в пределах 250—420 °С. В зависимости от этого выбирают давление, которое, в соответствии с термодинамическими характеристиками, должно быть тем больше, чем выше температура, и может изменяться от 5 до 20—35 МПа. Очевидно, что снижение давления благоприятно для уменьшения энергетических затрат на сжатие газа. Этому же способствует снижение рециркуляции непревращенного газа, т. е. увеличение фактической степени конверсии реагентов. Однако приближение к равновесной степени конверсии невыгодно из-за падения производительности и селективности. Поэтому фактическую степень конверсии синтез-газа ограничивают величиной 15—20%, что достигается при времени контакта 10—40 с.

торах крекинга Цеокар-2. Закоксованные образцы получали обработкой парами вакуумного газойля при 490 °С, а затем гелием до прекращения выделения продуктов деструкции. На рис. 2.9 представлены скорости удаления углерода при регенерации указанных катализаторов. Как видно, с силикагеля, аморфного и цеолитсодержащего катализаторов продукты окисления кокса выделяются с близкими значениями скоростей. Совпадение скоростей окислительной регенерации закоксованных аморфных и цеолитсодержащих катализаторов крекинга наблюдали и авторы работы . Следовательно, введение в состав катализаторов крекинга цеолитов не оказывает существенного влияния на кинетику окисления кокса, хотя есть данные о том, что на чистых цеолитах в редкоземельной форме температура начала окисления на 90-110 °С ниже, чем на цеолитах в Н-форме .

Процесс окислительной регенерации катализаторов, будучи одной из важнейших и необходимых стадий многих процессов, непрерывно развивается и совершенствуется. Наибольшее внимание исследователей привлекали процессы регенерации катализаторов крекинга, которые быстро закоксовываются в основном процессе. Такое положение естественно, так как показатели процесса крекинга сильнее других зависят от того, насколько быстро и качественно проведена регенерация катализаторов. Именно поэтому регенерация указанных катализаторов изучена наиболее глубоко как с точки зрения понимания механизма и химизма процесса, так и в плане разработки теоретически обоснованных кинетических моделей, методов расчета и оптимизации регенераторов. В то же время успехи в исследовании окислительной регенерации алюмохро-мовых катализаторов дегидрирования, которые также быстро коксуются, менее значительны.