Главная -> Словарь

Углеводороды принадлежат

1. Реакция крекинга, при которой парафиновые углеводороды превращаются в парафин и олефин, причем сумма атомов С олефина и парафина? равна числу атомов углерода в исходном углеводороде

условиях нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в ароматические, изопарафиновые и др.

При полном замещении всех водородов углеводороды превращаются во фторуглероды. В этом случае к названию полностью фторированного углеводорода добавляют приставку «перфтор».

Из этих данных видно, что высокомолекулярные соединения гудронов и мазутов подвергаются глубоким превращениям в процессе крекинга над алюмосиликатными катализаторами. Высокомолекулярные углеводороды превращаются преимущественно в жидкие продукты более легкого фракционного состава, чем исходно.' сырье.

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гекса-нов и метилциклопентана сделан вывод , что при отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана ~42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают , что образование бензола из всех изомерных гек-санов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско-

стоимости нефти. По этой причине проводилось изучение гидрогенизации при низких давлениях. При гидрогенизации в присутствии активного катализатора сульфидного типа и давлении 53 am и 370° удаляется устойчивая сера и некоторые конденсированные ароматические углеводороды превращаются в однокольчатые ароматические соединения . Результаты каталитического крекинга при сравнимых условиях показывают, что частично гидрированный газойль каталитического крекинга по реакционной способности приближается к свежему сырью, имеет лучшее отношение выход кокса : степень превращения и дает бензин с содержанием серы, удовлетворяющим требованиям.

Углеводороды превращаются в водородсодержащий газ при температуре 816—427° С, давлении 10,5—35 атм, весовой скорости подачи сырья 20— 100 ч—1 и подачи пара 2— 4 кг/ч углеводорода над катализатором. При снижении выхода газа более чем на 25%, катализатор считается отработанным

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые; на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества . При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафини-стого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет .

Изучалось также влияние температуры на состав и свойства битумов. В работе показано, что при повышении температуры окисления гудронов в интервале 232—260°С незначительно увеличивается содержание асфальтенов в битумах с температурой размягчения 104°С и уменьшается пе-нетрация при 25°С на один пункт. В целом же отмечается, что в процессе окисления содержание асфальтенов увеличивается существенно, а ненасыщенных — почти не меняется. Нафтено-ароматические углеводороды превращаются в полярные ароматические, а последние в свою очередь — в асфальтены.

При неглубокой гидроочистке сырья более или менее полно удаляются сернистые соединения, непредельные углеводороды гидрируются. При глубокой гидроочистке происходит также частичное гидрирование ароматических углеводородов до нафтеновых: полициклические ароматические и нафтеновые углеводороды превращаются в углеводороды того же ряда с меньшим числом колец. Причем даже при неглубокой гидроочистке, осуществляемой ' при 3—5 МПа, наблюдается образование углеводородного газа и фракций, выкипающих ниже начала кипения сырья, т. е. продуктов гидрокрекинга.

При обработке исследуемой фракции углеводородов шестичлен-ные нафтеновые углеводороды превращаются в соответствующие нербромированные ароматические соединения, идентификация которых позволяет судить о строении нафтеновых углеводородов, присутствующих в исследуемой фракции.

Составляющие нефть углеводороды принадлежат к различным рядам и отличаются друг от друга по составу и строению. При-роднне нефти и продукты прямой перегонки содержат парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды, а также смешанные — парафино-нафтено-ароматические. В продуктах деструктивной переработки нефти находятся, кроме того, ненасыщенные углеводороды — олефины и в некоторых случаях — диолефины и циклоолефины.

В уже упоминавшейся нами нефти месторождения Каражанбас, помимо изопреноидных алканов, были найдены углеводороды интересного гомологического ряда состава С10—C2i, имеющие явно реликтовую структуру. Эти углеводороды принадлежат к гомологам 1,1,3-триметил-2-алкилциклогексана .

Четких доказательств наличия этих соединений в нефтях пока еще нет, хотя в нефти Давалы хро-мато-масс-спектрометрией найдена группа очень легкокипящих тетрацикланов состава С1вН32- Судя по данным масс-спектрометрии, возможно, что эти углеводороды принадлежат к только что рассмотренным кауренам и гиб-береллинам.

Нафтеновые углеводороды принадлежат к циклическим углеводородам. Они были открыты в нефти выдающимся русским химиком В. В. Марковниковым и названы им нафтенами.

Подобно нафтеновым углеводородам ароматические углеводороды принадлежат к циклическим соединениям, однако в отличие от первых они содержат двойные связи. Простейшим представителем ароматических углеводородов является бензол С6Н6.

К газам, которые или совсем нельзя примешивать к обычному бензину, или можно примешивать только в ограниченных количествах, принадлежит до десяти различных углеводородов . Таким образом, первоочередная задача, которая стоит перед химиками и которая имеет большое техническое и экономическое значение, — это разработка методов получения моторного топлива из крекинг-газов. Речь идет о метане, этапе, пропане, бутанах, этилене, пропело и бутенах. Их перевод в жидкое горючее представляет очень важную проблему, стоящую перед нефтяной промышленностью. Перечисленные углеводороды принадлежат к большой группе так называемых газов нефтепереработки, под которыми понимают газообразные продукты, получающиеся при разгонке сырой нефти и при переработке ее фракций в бензин. Средний состав газов нефтепереработки приведен в табл. 191.

Входящие в состав нефтей углеводороды принадлежат к трем основным группам: ал-канам , цикланам и ароматическим. Относительное содержание групп углеводородов во фракциях нефтей весьма различно. Некоторой иллюстрацией тому служат кривые фиг. 1 для грозненской беспарафиновой и сураханской парафинистой нефтей,.

диметилгептанов. Предполагается, что эти углеводороды принадлежат к

В алканах С0 обнаружено весьма высокое содержание двух углеводородов — 2,3- и 2,6-диметилгептанов. Предполагается, что эти углеводороды принадлежат к соединениям реликтового типа. Среди изомеров Сю отмечено заметное преобладание изо-преиоидного углеводорода 2,6-диметилоктана и 2-метил-З-этил-гсптана . По мнению Ал. А. Петрова, высокие концентрации 2-метил-З-этилгептана

и 2,6-диметилгептанов. Предполагается, что эти углеводороды принадлежат к соединениям реликтового типа. Среди изомеров Сю отмечено заметное преобладание изопреноидного углеводорода 2,6-диме-тилоктана и 2-метил-З-этилгептана . По мнению Ал. А. Петрова, высокие концентрации 2-метил-З-этилгептана обусловлены их образованием из реликтовых предшественников в результате отрыва алифатических цепей от стеранов.

Жидкая сернистая кислота и нефтяные углеводороды принадлежат к системам веществ, в которых растворимость может происходить лишь в определенных пределах, при чем эти пределы зависят от температуры., Выше определенных так называемых критических температур происходит полное смешение, ниже—частичное или полное выделение компонентов. Графически это изображается еле- „ дующей кривой .

Дальнейшие исследования влияния хлористого алюминия на парафиновые углеводороды принадлежат Jurkiewicz и Kling30. Разложение велось ими в запаянных стеклянных трубках при температурах от 250 до 500°. Было найдено, что метан не превращается в вывшие углеводороды, но что при 500° выделяется водород и отлагается уголь. Этан начинает разлагаться при 320°, а при 410° начинается образование маслянистых веществ и угля, которое при 500° становится весьма заметным. Эти маслянистые вещества, которые авторы считали: продуктами присоединения хлористого алюминия к углеводородам, были обнаружены и в случае других исследованных углеводородов. Синтез высших углеводородов из изобутана наблюдался при 245°. Было найдено, что' температура. 370—390° является критической; выше этой температуры реакция хлористого' алюминия уже не является более специфической. Было замечено также, что ^устойчивость парафиновых углеводородов по отношению к действию хлористого-алюминия понижается по мере увеличения молекулярного веса.