Главная -> Словарь

Адсорбционном разделении

Депарафинированные и деасфальтизированные масляные фракции подвергаются адсорбционному разделению на отдельные группы углеводородов.

Потенциальное содержание дистиллятных и остаточных масел в нефтях определяют с помощью адсорбционного метода. Масляный дистиллят направляют на депарафини-зацию. Затем депарафинированное масло подвергают адсорбционному разделению и получают парафино-нафтеновую часть дистиллята. На силикагеле остаются ароматические углеводороды и смолистые вещества. Промывая силикагель последовательно различными

3 Адсорбционному разделению n,t угле подвергается рафинаг or послед ней обработки карбамидом.

Остаток, составляющий 12,7%, считая на нефть, подвергали адсорбционному разделению на силикагеле без предварительной деасфальтснизаЦ'НП его и без депарафшгизяции выделенных углеводородов . Для снижения температуры застывания полученного базового остаточного масла была добавлена присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1. Потенциальное содержание базового остаточного масла составляет 8,4%.

В последние годы в дополнение к адсорбционному разделению начали применять тонкослойную хроматографию. Слой алюмоси-ликатного геля толщиной 1 мм распределяют на стеклянной пластинке. Затем на нее наносят образец и пластинку погружают в растворитель. При этом компоненты образца распределяются по пластинке со скоростью, зависящей от их полярности. Тонкослойная хроматография удобна при ограниченном количестве образца, но она мало пригодна для выделения компонентов и количественного анализа.

Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводородные дистилляты . Масляную фракцию , составлявшую 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировали с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18° С, а затем экстрагировали жидкой двуокисью серы при 40° С. Экстракт обрабатывали петролейным эфиром при —55° С для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейном эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению на силикагеле и служили объектом детального исследования. Фракционной перегонкой в глубоком вакууме были поручены узкие, кипящие в определенном интервале, однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Каждой из этих узких фракций было не более 0,0025% от сырой нефти. Результаты исследования масляного дистиллята нефти месторождения Понка приведены в табл. 30.

состав. Для его нахождения исследуемые продукты последовательно подвергают глубокому обезмасливанию , затем их разделяют методом дробной кристаллизации на узкие фракции, различающиеся по температурам плавления . Каждую из полученных фракций подвергают вакуумной перегонке из колбы Вюрца или Кляйзена при остаточном давлении 1,33 — 0,66 кПа , отбирая 25 — 50-градусные фракции . Полученные узкие фракции разделяют карбамидом на компоненты, образующие и не образующие с ним комплекс , которые затем подвергают адсорбционному разделению на силикагеле , определяя групповой химический состав. После каждой стадии разделения определяют температуру плавления и структуру полученных компонентов.

Результаты этих исследований и основные положения хромато-графического разделения веществ были опубликованы М. С. Цветом в 1903 г., но не нашли в то время применения, а в дальнейшем были почти забыты. Только в 20—30-х годах текущего столетия к адсорбционному разделению веществ стал проявляться интерес в связи с необходимостью очистки воздуха от вредных примесей, изучением состава сложных смесей органических соединений и получением бензина из природных углеводородных газов.

Однако в цитированной выше работе указывается, что полициклические нафтеновые углеводороды, содержащиеся в высококипящих фракциях бакинских и сернистых эмбенских нефтей, имеют значения п™ выше 1,49 . Фракции нафтеновых углеводородов дистиллята ильской нефти, выкипающего в пределах 420—470°, имеют, по данным тех же авторов, значения п™ от 1,4970 до 1,5041. Исследование С. Э. Крейна и Л. А. Александровой по адсорбционному разделению нафтеновых фракций также показало наличие небольшого количества полициклических нафтенов с коэффициентом преломления п™= =1,4977 , а также Пд=1,4928

Группа ароматических и нафтено-ароматических углеводородов может быть отделена от смолистых веществ. Наиболее полно это отделение возможно при разделении по групповому составу узких фракций нефти, т. е. когда адсорбционному разделению подвергаются углеводороды близкого молекулярного веса.

Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводородные дистилляты . Масляная фракция сырой нефти , составлявшая 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировалась с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18°, а затем экстрагировалась жидкой двуокисью серы при 40°. Экстракт обрабатывался петролейным эфиром при —55° для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейпом эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению ла сшшкагеле и служили объектом детального исследования. Путем фракционной перегонки в высоком вакууме были получены узкие, практически постоянно кипящие однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Количество каждой из этих узких фракций составляло не более 0,0025% от сырой нефти. Результаты исследования масляного дистиллята нефти Понка суммированы в табл. 32.

концентраций. 'Смесь, содержащую от 0 до 60% w-гексана, адсорбцией можно разделить на фракции: чистый циклогексан и смесь с содержанием 60% н-гексана. Смесь, содержащая от 60 до ЮО'% н-гексана, подобным же образом может быть разделена на чистый н-гексан и смесь, содержащую 60% н-гексана. По аналогии с перегонкой такие смеси, получающиеся при адсорбционном разделении, могут быть названы адсорбционными азеотрошшми смесями. На рис. 6, кроме изотерм кажущейся адсорбции, приведены также изотермы истинной адсорбции для гексана и для цикло-гексана. Характерно, что изотермы истинной адсорбции также имеют S-образную форму. На рис. 7 для этой системы показана зависимость состава адсорбированной фазы и коэффициента разделения а от концентрации. Из графика видно, что и эти кривые также имеют S-образную форму.

Для определения потенциального содержания и качества остаточного масла вначале гудрон подвергают деасфальтизации, а затем разделяют деасфальтизат на силикагеле. Полученную при адсорбционном разделении парафино-нафтеновую фракцию смешивают с легкими ароматическими углеводородами. Смесь подвергают де-парафинизации с помощью избирательных растворителей. Депарафинированное масло смешивают со средними ароматическими углеводородами или, если нужно, с полутяжелыми до получения остаточного масла заданного качества. Суммируя выходы базовых масел, получаемых из дистиллятных фракций и остатка, вычисляют потенциальное содержание масел, считая на нефть.

316. Характеристика первой и последней фракций, полученных при адсорбционном разделении парафино-нафтеновых углеводородов валенской нефти на угле..................... 421

318. Характеристика отдельных групп ароматических углеводородов валенской нефти, полученных при адсорбционном разделении на окиси алюминия ........................ 423

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле , отличаются высоким числом симметрии и низким значением интерцепта рефракции", нто, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низкой температурой застывания , при этом пара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валепской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие парафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается в следующем: они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о гом, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения.

31В. Характеристика первой и последней фракций, полученных при адсорбционном разделении парафино-нафтеновых углеводородов Валенсией нефти на-угле

Характеристика групп углеводородов и их смесей, полученных при адсорбционном разделении депарафинированной фракции 300—400° С

при адсорбционном разделении депарафинированной фракции 350—400° С

00 Характеристика групп углеводородов и их смесей, полученных при ы адсорбционном разделении депарафинированной фракции 400—450° С

.Количество масляных дистиллятов, выкипающих в пределах 350—450° С, равно 17,5%. По углеводородному составу масляные дистилляты характеризуются высоким содержанием ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Содержание серы в этих фракциях более 3%. Потенциальное содержание базовых масел низкое. Из фракции 350—400° С при адсорбционном разделении на силикагеле получено масло ИС-12 в количестве 2,1% на нефть , а из фракции 400—450° С — масло ИС-45 с индексом вязкости 90 и с содержанием серы 1,01% в количестве всего 1,6% на нефть и 17,8% на дистиллятную фракцию .

Характеристика групп углеводородов и их смесей, полученных при адсорбционном разделении депарафинированной фракции 300—400° С