Главная -> Словарь

Частичной дегидрогенизации

катализатора до входа потока в реактор. В катализаторопрово-де сырье полностью испаряется и происходит его частичная конверсия. Крекинг сырья завершается в кипящем слое реактора. Продукты реакции, очищенные от катализатора в циклонах, направляются на дальнейшее фракционирование.

Сырье, нагретое в печи до температуры 350—360 °С, вводится в движущийся поток регенерированного катализатора до входа потока в реактор. Здесь идет его полное испарение и частичная конверсия. Затем взвесь поступает в кипящий слой катализатора, где проводится и завершается

в конвертор 6, где на сплошном слое катализатора происходит частичная конверсия оксида углерода . Полученный синтез-газ с требуемым соотношением Н2: СО отдает тепло поступающему па конверсию газу в теплообменнике 5, очищается от СО2 в блоке 7 и направляется потребителю.

Частичная конверсия гомологов метана.........., . 66

Частичная конверсия гомологов метана

Полная конверсия нефтезаводских газов и бензинов в трубчатых реакторах с внешним обогревом фактически протекает в две стадии: первая — частичная конверсия — паровая конверсия гомологов метана преимущественно в метан на начальном участке реакционной зоны и вторая — конверсия метана с получением водорода и окислов углерода. Первую стадию можно осуществить в отдельном реакторе при 350—500 °С в режиме, близком к адиабатическому. Это позволит более эффективно использовать дорогие печи конверсии с трубчатыми реакторами для проведения основной реакции полной конверсии метана и сократить расход пара, не опасаясь отложения углерода на катализаторе.

Двухступенчатая схема обеспечивает более глубокую конверсию вакуумного газойля с целью получения оптимальных количеств средних дистиллятов и нафты. В первой ступени происходит удаление сернистых и азотистых соединений из сырья и частичная конверсия с образованием средних и легких дистиллятов. В этой же ступени гидрируется значительное количество имеющихся в сырье ароматических соединений. Все это создает благоприятные условия для проведения конверсии во второй ступени гидрокрекинга. Блок ректификации этой секции обеспечивает разделение продуктов гидрокрекинга. Продукты, не подвергшиеся конверсии в первой ступени, поступают в реактор второй ступени. Во избежание накопления полициклических ароматических соединений в рециркулирующих потоках реакторных блоков второй ступени, предусмотрен постоянный вывод некоторого их количества за пределы секции на смешение с тяжелым остатком висбрекинга, которое производится в вакуумной секции комбинированной установки.

ром ЦК-1. Водородсодержащий газ подогревается перед подачей в узел смешения в теплообменнике Т-2 теплом паровых продуктов сепаратора высокого давления С-1. Смешанная газопродуктовая смесь для дальнейшего нагрева проходит через теплообменники Т-1, где подогревается за счет горячей газопродуктовой смеси, уходящей из реактора первой ступени Р-1. Конечная температура газосырьевой смеси, необходимая для проведения реакций гидро-обессеривания, гидродеазотирования и гидрокрекинга в реакторе первой ступени, достигается прохождением газосырьевой смеси через нагревательную печь П-1. Перед входом в реактор первой ступени газосырьевая смесь подогревается до 420-450 С и поступает в верхнюю часть реактора, где проходит несколько слоев катализатора. В реакторе первой ступени происходит удаление серы, азота и частичная конверсия вакуумного газойля с образованием средних дистиллятов и более легких продуктов. Поскольку эти реакции проходят со значительным тепловым эффектом, для снятия тепла и регулирования температуры по слоям в реактор между слоями катализатора вводится часть холодного ВСГ от циркуляционного компрессора ЦК-1, основное его количество идет через теплообменник Т-2 в узел смешения с сырьем.

гидроочистка частичная конверсия

вариант гидроочистка частичная конверсия

Природный газ подогревается до 400 °С в огневом подогревателе 1 и поступает в отделение очистки . Вначале на кобальтмолибденовом катализаторе в аппарате 2 соединения серы гидрируются до сероводорода, затем в адсорберах 3 и 4 на цинковом поглотителе ГИАП-10-2 адсорбируется сероводород. Природный газ, очищенный от соединений серы, в смеси с паром поступает в трубки реактора 6, где на катализаторе проходит частичная конверсия метана. Трубки реактора обогреваются газом, поступающим с температурой около 1000 °С из шахтного конвертора второй ступени. Содержание метана в газе на выходе его из трубчатого реактора составляет 35—40% , поэтому газ смешивается с кислородом и подвергается дополнительной конверсии на катализаторе ГИАП-3 в шахтном конверторе 5. Далее конвертированный газ направляется в межтрубное пространство трубчатого реактора 6, где его тепло используется для обогрева трубок, в которых протекает эндотермическая реакция окисления метана водяным паром. Из конвертора газ направляется на охлаждение в пароподогреватель 7 и воздушный холодильник 8.

Для удаления азотсодержащих соединений из нефтяных фракций запатентовано несколько процессов. Так, фирма "Шеврон Рисерч" запатентовала процесс гидроочистки и гидрокрекинга жидких углеводородов с высоким содержанием серы а азота. Реактор для осуществления этого процесса имеет несколько стационарных слоев, разделенных свободным пространством и перфорированными перегородками. При проходе через первый слой катализатора происходит частичная конверсия гетероатомных соединений с образованием сероводорода и аммиака. 5 свободном пространстве от реакционной смеси отделяют часть паровой фазы и выводят ее из реактора, вместо этого добавляют определенное количество во-

Во фракции, выкипающей в пределах 215—225°, было 8 % олефинов,' а в вышекипящих фракциях они полностью отсутствовали. Циклопара-фины присутствовали во всех фракциях, за исключением наиболее низкокипящих; часть полимеризата, кипящая при 215° и выше, содержала циклоолефины, образовавшиеся, по-видимому, в результате частичной дегидрогенизации циклопарафинов.

При использовании в качестве алкилирующего агента изобутилена реакция сопровождалась значительным переносом водорода. Этот больший перенос водорода при применении изоолефиновых углеводородов аналогичен переносу при алкилировании изопарафиновых углеводородов. В результате реакции изобутилена с метилциклопентаном при 10—15° в присутствии 100 %-ной серной кислоты получено всего лишь 10 % алки-лированных циклогексанов. Около 25% изобутилена было превращено в бутан, около 24% в октаны . Бициклические, алкилированные бициклические и полициклические углеводороды были получены с выходами, соответственно 18, 4 и 9 %. Около 50 % прореагировавшего метилциклопентана было превращено в би-и полициклические предельные углеводороды и 40% подверглось частичной дегидрогенизации и было регенерировано из катализаторного слоя.

ствешш, если они являются непредельными, или после частичной дегидрогенизации, если они являются предельными углеводородами.

Весьма часто также предварительное окисление, предшествующее полимеризации, приводит ,к частичной дегидрогенизации углеводородов, сообщая им непредельный характер, что благоприятствует процессам полимеризации. в

Крэкингу бициклических нафтенов посвящены работы Хюгеля. и Сундгрена1 и Ипатьева ,и Орлова. 2 Хюгель и Сундгрен весьма детально исследовал разложение декалина и пришли к выводу, что при его крэкинге может иметь место в одно и то же время как раскрытие только Одного из колец , так и двух колец одновременно. Кроме того они допудкают возможность и частичной дегидрогенизации как исходного декалина , так и первичных продуктов крэкинга — -углеводородов циклогексано-вого ряда . Ипатьев и Орлов, крэкируя под давлением водорода: дициклогекеил, дициклогексил-метан, 1,2-дициклогексил-этан и 1,5-дициклогексил-пентан, установили, что этого рода нафтены распадаются при 440° по общей схеме:

увеличивается вследствие частичной дегидрогенизации нафтеновых углеводородов. В соответствии с этим при повышении температуры с 300 до 380° С цетановое

протекает полностью до бензола. Никакие промежуточные продукты частичной дегидрогенизации, как, например, циклогексен или другие, при этой реакции не образуются. Полициклические нафтены де-гидрогенизуются по такой же схеме, но дегидрогенизация колец происходит последовательно. Декалин, например, дегидрогенизуется в две стадии:

Наряду с получающимися этиленом и пропиленом в результате разложения образуются продукты частичной дегидрогенизации циклопентана, т. е. С5Н8 и С5Н6.

В обыкновенном процессе крекинга тепло, необходимое для процесса, передается продукту непосредственно через стенки труб или реакционных камер. Источник тепла находится вне продуктов, подвергающихся переработке. С другой стороны, тепло, необходимое для крекинга, может быть сообщено непосредственно частичным сжиганием или окислением продукта. Следует помнить, что расход топлива при крекинге сравнительно невелик, около 5—10% по отношению к перерабатываемому количеству. Теоретически, сжигание 5—10% перерабатываемого сырья может быть достаточно, чтобы прокрекировать остальной продукт . Однако сгорание может быть не полным, давая продукты частичной дегидрогенизации и окисления углеводородов. В этом случае значительно большее количество продукта будет окислено, но продукты частичного окисления или дегидрогенизации могут быть отведены в топливо.

Ненасыщенные соединения в дестиллатах могут являться следствием частичной дегидрогенизации шестичленных нафтеновги поли-йафтенов. Дегидрогенизация последних может происходить не только

Однако были 'предложены и другие способы. Danaila, Andrei и Melinescy116 предложили определять нафтены циклогексаиового ряда дегидрогенизацией над никелевым катализатором, при подходящей температуре. Таким путем нафтеновые углеводороды превращаются в ароматические, которые могут быть определены сульфированием! по уже описанному способу. Ясно, что циклопентаны не могут определяться таким же образом. Подобную же дегидрогенизацию, при которой ¦в качестве катализатора служит палладиевая чернь, предложили Manning и Shepherd m. При 350° циклогексан превращается в токе азота в бензол с выходом в 94%; однако попытки дегидрогенизации циклогексана в смеси с петролейным эфиром дали отрицательные результаты. Кроме того при повторном пропускании паров над катализатором дальнейшей дегидрогенизации не наблюдалось; при этом происходило не только некоторое разрушение парафиновых углеводородов, но ненасыщенные остатки повидимому реагировали с частично дегидрогенизированным циклогексаном, образуя высшие гомологи последнего, которые в применяемых условиях дегидрогенизировались не полностью. Эти затруднения были обойдены работой при несколько более низкой температуре , при которой высшие гомологи циклогексана дегидрогениэируются не так легко, как он сам. В азоте при 350—360° происходило превращение не более 70% метилциклогексана, тогда как в водороде дегидрогенизировалось только 38%. Состояние равновесия для данной реакции, которое в условиях опытов для циклогексана соответствовало почти полной дегидрогенизации, для метилциклогексана соответствует только частичной дегидрогенизации. При 330° и удалении образующегося толуола достигалось 93—96%-ное превращение.