Главная -> Словарь

Деалкилирование ароматических

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это —дегидрирование ше-стичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизо-меризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов; одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов.

Таким образом, синтетические и природные алюмосиликаты являются до известной, степени универсальными катализаторами, ускоряющими реакции термического прекращения углеводородов в широком диапазоне температур, вплоть до Г00 'С. При температурах до 100 °С преобладают реакции полимеризации ожфинов и диолефинов. В интервале от 100 до 200 °С начинается распад высокомолекулярных олефипов на олефипы меньшей молекулярной массы, но еще отсутствует распад на элементы. При температурах выше 200 °С протекают реакции гидрирования, изомеризации и крекинга олефипов, выше 300 °С добавляются реакции деалкилирования ароматических углеводородов и крскита парафинов, а выше 400 °С происходят также алкилирова-ние ароматически v углеводородов и дегидрирование нафтенов.

За редким исключением бензины термического риформипга, несмотря на более низкое содержание легких фракций , характеризуются меньшей плотностью при более высоком йодном числе по сравнению с аналогичными бензинами каталитического риформинга. Такое соотношение между термическим и каталитическим процессами возможно лишь при условии образования большого количества ароматических углеводородов в каталитическом процессе за счет дегидрогенизации нафтеновых и деалкилирования ароматических углеводородов .

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления.

Схема деалкилирования ароматических углеводородов показана на примере изопрогшлбензола. Вначале протон присоединяется к молекуле изопропилбензола с образованием карбошш-яопа и выделением аниона . Затем карбоний-ион, образоиан-шийся из молекулы изопропилбепзола, подвергается расщеплению по р-правилу и образует молекулу бензола и изопропилион . Этот карбоний-ион, встречаясь с повой молекулой изопроиилбензола, образует карбоний-ион Ц))) и выделяет пропилен .

Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и де-гидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс.

Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидро-изомеризации нафтеновых углеводородов, а также де-гидроциклизации парафиновых углеводородов *. Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса.

С увеличением объемной скорости процесса преобладающую роль в процессе начинают играть блстроидущие реакции дегидрирования циклоалканов, гидрокрекинга тяжелых алканов и изомеризации углеводородов. Роль реакций дегидроциклизации алканов, деалкилирования ароматических согдинений и гидрокрекинга легких углеводородов снижается. В результате изменения соотношения между различными реакциями выход бензина возрастает, но его октановое число снижается.

Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих раакций:дегидр'ироваыия шестачленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомериэации а л кили ро ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора.

щиеся в исходном сырье. В результате дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризации алкилированных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов образуются ароматические углеводороды. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора.

При термодеструктивных процессах переработки углеводородного сырья в результате протекания сложных реакций молекулярного и межмолекулярного взаимодействия различные углеводороды исходного сырья формируются в углеводороды более легкой и более тяжелой молекулярной массы . Газообразные и жидкие углеводороды образуются главным образом в результате расщепления и дегидрирования парафиновых и непредельных углеводородов, деалкилирования ароматических и нафтеновых углеводородов, дегидрирования нафтеновых колец и их разрыва с образованием непредельных углеводородов.

газойль, данные, 142 газойль рисайкла, состав, 109 деалкилирование ароматических углеводородов, 130, 131, 134 изомеризация, 50, 120, 121 конверсия, определение ее, 144 механизм, 114 и дальше, 121 механизм с участием ионов карбония,

Деалкилирование ароматических углеводородов

Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации с расщеплением углерод-углеродной связи между ароматическим ядром и алкиль-ной группой:

углеводородов разлагается в ходе дегидроциклизации парафинов . Возможно также непосредственное деалкилирование ароматических углеводородов с боковыми цепями, содержащихся в исходном сырье.

тидродеалкилирование см. Гидро-деалкилирование ароматических углеводородов

7. Деалкилирование ароматических угле- водородов не протекает.

Гидротермическое деалкилирование ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями обычно протекает в несколько последовательных ступеней, причем алкильная цепь сначала подвергается гидрокрекингу приблизительно посредине длины, после чего следует вторичный разрыв цепи и т. д., и в результате при кольце остаются лишь метильные и несколько этильных групп. Этот механизм аналогичен последовательности реакций, протекающих при гидрокрекинге алканов. В присутствии активных катализаторов при более высоких давлениях и меньших температурах эти реакции гидрокрекинга протекают весьма быстро и могут сопровождаться насыщением кольца и его разрывом.

Деалкилирование ароматических углеводородов

Основные реакции, протекающие в процессе, следующие: изомеризация ароматических и нафтеновых, гидрирование ароматических, дегидрирование нафтеновых углеводородов, диспропор-ционирование и деалкилирование ароматических, а также гидрокрекинг насыщенных углеводородов.

Реакторы данного типа, работающие в режиме смешения или вытеснения, широко применяются в таких многотоннажных процессах, как окислительный и высокотемпературный пиролиз метана с получением ацетилена, крекинг и пиролиз углеводородного сырья, деалкилирование ароматических углеводородов, окисление и нитрование низших парафинов, хлорирование метана, а также в процессах хлорирования в сочетании с расщеплением хлорпроизводных и др.

Деалкилирование ароматических соединений Образование иона карбения: