Главная -> Словарь

Дальнейшем окислении

Процесс однократной конденсации протекает аналогично процессу однократного испарения. Если охлаждать перегретые пары, отвечающие точке Вз, то в точке Вг при температуре ti выделится первая капля конденсата, имеющая состав хг, а состав паров определится абсциссой г/2. При дальнейшем охлаждении паров до температуры t часть их сконденсируется, причем выделившаяся жидкость будет иметь состав х, а пары будут иметь состав у. При температуре ti пары полностью сконденсируются и состав конденсата совпадает с составом исходных паров уг = ха, а последний пузырек паров будет иметь состав у\.

Низкотемпературные свойства. В отличие от бензинов в состав дизельных топлив входят высокомолекулярные парафиновые углеводороды нормального строения, имеющие довольно высокие темпера — туры плавления. При понижении температуры эти углеводороды вы — падают из топлива в виде кристаллов различной формы, и топливо мутнеет. Возникает опасность забивки топливных фильтров кристаллами парафинов. Принято считать, что температура помутнения характеризует нижний температурный предел возможного применения дизельных топлив. При дальнейшем охлаждении помутневшего топ — лива кристаллы парафинов сращиваются между собой, образуют пространственную решетку, и топливо теряет текучесть. Температура застывания — величина условная и используется для ориентировочного определения возможных условий применения топлива. Этот пока штель принят для маркировки дизельных топлив на следующие 3 марки: летнее , зимнее и аркпетеское)!^^ менее — 55 °С). Применимы для улучшения низкотемпературных свойств дизельных топлив следующие 3 способа:

Порционная полача растворителя является эффективным спо — собсм создания благоприятных гидродинамических условий для роста кристаллов парафинов путем регулирования вязкости и кон — центра ц и и фаз дисперсной системы в процессах депарафинизации и об.замасливания. При порционной подаче растворителя создаются условия для раздельной кристаллизации высоко- и низкоплавких парафинов. При первом разбавлении сырья — часть растворителя подается в количестве, достаточном для образования первичных наиболее крупных кристаллов из высокоплавких парафинов нормального строения. При дальнейшем охлаждении раствора с подачей следующей порции растворителя осуществляется кристаллизация па первичных кристаллах более низкоплавких компонентов, в состан которых могут входить низкомолекулярные н-алкапы, изоалкапы и циклические углеводороды. Такой способ подачи растворителя позволяет не только повысить скорость фильтрования и выход депарафинизата, но и проводить процесс с большей скоростью охлаждения.

Растворение газа в жидкости, так же как и конденсация газа, сопровождается выделением тепла. Численное значение теплоты растворения мало отличается от значений теплоты конден-. сации. По мере снижения температуры увеличивается количество образовавшейся жидкости и изменяется ее состав: жидкость обогащается легколетучими компонентами. Одновременно обогащается легколетучими компонентами и паровая фаза . При дальнейшем охлаждении смеси этот процесс будет продолжаться до полной конденсации паровой фазы.

Большинство нефтяных масел в зависимости от температурных условий может вести себя как ньютоновская жидкость при повышенных температурах и как структурная жидкость при охлаждении. Картина изменения данного свойства нефтяных масел при изменении температуры такова. В области повышенных температур масло, будучи полностью гомогенной жидкостью, подчиняется уравнению Ньютона; при охлаждении масла наступает момент, когда в нем начинает образовываться дисперсная фаза вследствие снижения растворимости части входящих в состав этого масла парафинов. Вначале, пока концентрация дисперсной фазы остается низкой и связь между ее частицами слабой, появляется только аномалия вязкости при отсутствии предельного напряжения сдвига. При дальнейшем охлаждении концентрация дисперсной фазы растет, связь между ее частицами усиливается, и по-

Нормальные парафины от С17 до С34 могут существовать в трех и, возможно, в четырех кристаллических модификациях. Вблизи температуры плавления гексагональные кристаллы обладают устойчивой формой, и, так как исследование при помощи ренгеновых лучей наказало, что оси парафиновых цепей перпендикулярны к плоскости, содержащей концы цепей, эта форма была названа вертикальной и была уподоблена плотно упакованным шестигранным карандашам . При низкой температуре кристаллы обычно приобретают орторомбическую форму, а при кристаллизации из раствора при низкой температуре они могут приобретать форму, соответствующую моноклинической или триклинической системе. При этих условиях другие авторы не наблюдали моноклинических кристаллов . При температурах на 2—15° ниже точки плавления нормальные парафины обнаруживают точки перехода от гексагональной системы к другим кристаллическим модификациям, что с

Не растворимые в щелочи, но растворимые в петролейном эфире соединения снова возвращают в процесс нитрования. Ввиду наличия в них продуктов окисления , которые при дальнейшем окислении образуют карбоновые кислоты, расход азотной кислоты повышается по сравнению с расходом ее при использовании чистых углеводородов.

При дальнейшем окислении цепочка разрывается в месте нахождения кетогруппы. Френсис и Вуд полагали, что образование керотиновой кислоты подтверждает их представления о протекании реакции. Между тем, если учесть количества керотиновой кислоты, выделенной английскими исследователями из продуктов окисления триаконтана, то оказывается следующее. Вначале Френсис и Вуд освобождали оксидат-сырец от непрореагировавшего триаконтана и получали смесь жирных кислот. В дальнейшем многократной перекристаллизацией из хлороформа и затем из ацетона была выделена из этой смеси белая карбоновая кислота с 9%-ным выходом от исходного вещества. Это небольшое количество было дополнительно многократно перекристаллизовано. Полученная кислота плавилась на 10° ниже, чем чистая керотиновая кислота. Френсис и Вуд считали, что имели в руках не совсем чистую кислоту, но какой был ее конечный выход не указывают. В отношении обработки конечного продукта они пишут буквально следующее: «после длительной фракционированной кристаллизации продукт состоял главным образом из соединения с общей формулой С2бНг,2О2, которая оказалась идентичной керотиновой кислоте, и небольшого количества соединения С24Н48О2». В'результате эти авторы, по-видимому, вряд ли получили после повторной кристаллизации больше 1—2% от исходной смеси кислот.

молекулярныз полициклические углеводороды, образуются нейтральные смолы, а при дальнейшем окислении нейтральных смол образуются Е.сфальтеиы.

Дисульфиды также приводят к разрушению гидропероксидов; при этом образуются промежуточные тиосульфоксиды, которые при дальнейшем окислении превращаются в тиосульфоны:

Технология получения осерненных битумов заключается во введении элементарной серы в состав битумного сырья и дальнейшем окислении модифицированного сырья. Эта технология практически не отличается от технологии производства окисленных битумов из традиционного сырья. Различие заключается в иных параметрах технологического режима окисления.

воздух, облучался в течение 1 ч. 10 м, у-излучениями кобальта мощностью 4,3 кюри. Расстояние от источника до окислительной ячейки составляло 30 см. Этого воздействия оказалось достаточным, чтобы индукционный период при дальнейшем окислении сократился с 370 до 12 час.

При дальнейшем окислении образовавшиеся перекиси подвергаются тепловому разложению, при этом выделяется большое количество энергии , вследствие чего вступают в реакцию с кислородом новые порции исходных углеводородов с образованием новых количеств перекисей. Получается последовательное течение реакции в виде развития и разветвления .цепи окислительных процессов.

В алканах окисляются все атомы углерода цепи, кроме концевых групп, менее подверженных окислению. Поэтому при окислении алканов получаются преимущественно вторичные гидроперекиси, после распада которых образуются соответствующие спирты и ке-тоны с таким же числом углеродных атомов в молекуле, как и в исходном углеводороде. При дальнейшем окислении кетонов появляются а-кетогидроперекиси, расщепляющиеся на альдегид и кислоту. Автоокисление алканов может быть представлено следующими реакциями :

1-Бензил:5-гидропероксициклопентен-1 образуется при 60 °С. С повышением температуры автоокисления до 80 °С начинает окисляться углерод бензильной группы, находящейся в а-положении к ненасыщенной связи цикло-пентенового кольца. При этом получается до 10% 1--циклопентена-1. При дальнейшем окислении одна из моногидроперекисей, частично присоединяя кислород к углероду, активированному ненасыщенной связью циклопентенового кольца или ароматическим кольцом, переходит в дигидроперекись. Моногидроперекиси превращаются в соответствующие спирты, а также в кетоны . Дигидроперекись переходит в соответствующий диол.

Азотсодержащие вещества — к ним относят аммиак, азотную и азотистую кислоты. Конечным продуктом разложения белковых веществ, попадающих в воду, является аммиак. Он способен под влиянием кислорода воздуха и микроорганизмов окисляться в азотистую кислоту, которая при дальнейшем окислении превращается в азотную по реакциям

При дальнейшем окислении циклогексанона получается адипиновая кислота в виде эфира с циклогексанолом, образование которого в начальных стадиях реакции предполагается по схеме