Главная -> Словарь

Изменения энтальпии

возможна при условии некоторого изменения эксплуатационных условий и увеличения расхода водорода. В случае использования кобальтмолибденовых катализаторов пригодны все методы предварительного сульфидирования. Применяя никельмолибденовые катализаторы, необходимо строго регулировать процесс сульфидирования, который аналогичен сульфидированию кобальтмолибденового катализатора, только к сырью добавляется сульфирующий агент .

Эксплуатационные качества машин можно восстанавливать путем своевременно и правильно проведенных ремонтов. Изучение законов изменения эксплуатационных параметров оборудования в зависимости от продолжительности его работы имеет важное значение для определения оптимальных сроков службы деталей и узлов и установления сроков ремонта.

Пассивный режим диагностики в основном предназначен для обучения пользователя .и анализа уже произошедших ситуаций. Для текущего диагностирования этот режим используется, когда значащие изменения эксплуатационных параметров Происходят через большие промежутки времени . В данном режиме ЭВМ может быть не связана с выходами преобразователей диагностируемого объекта и не отображает на экране текущих значений параметров. Наличие щита КИП или подобных средств информации в данном режиме обязательно.

Наиболее часто применяются методы определения изменения химического группового состава битумов. Однако, как было показано , изменения группового состава не могут являться единственным критерием изменения эксплуатационных показателей битумов в процессе старения.

5. Отсутствие заметного изменения эксплуатационных свойств

5. Отсутствие заметного изменения эксплуатационных свойств остаточных масел из туймазинской нефти при углублении очистки следует объяснить тем, что вследствие большого суммарного содержания в них ароматических компонентов те небольшие изменения состава ароматических углеводородов, которые вызывают углубление очистки, не могут оказать влияния на поведение этих масел.

Реакционные аппараты, как и большинство аппаратов нефтепереработки и нефтехимии, представляют собой ту или иную совокупность оболочковых форм, методы расчета которых в настоящее зремя развиты в значительной степени. Применение этих методов цля расчета реакционных аппаратов не позволяет обеспечить вы-зокую их надежность, так как не учитываются воздействия в результате случайного или закономерного изменения эксплуатационных нагрузок во времени. i

В результате проведенных исследований, подбора и отработки дополнительных квалификационных методов оценки работавших масел разработана схема исследования образцов масел по основным направлениям процесса его старения в авиационных газотуроинных двигателях и оценка изменения эксплуатационных характеристик масла .

Таким образом, эквивалентная действующая характеристика удовлетворительно отражает комплексное влияние конструктивных особенностей и геометрических размеров рассмотренных форсунок на коэффициент расхода в исследованном диапазоне изменения эксплуатационных параметров . Относительное смещение промежуточной характеристики от АЭшд характеризует влияние потери давления в головке форсунки на коэффициент расхода.

В нефтепереработке и нефтехимии известна классификация, направленная на унификацию оборудования, которая основана в свою очередь на классификации типовых процессов с точки зрения особенностей технологии их осуществления . Все машины и аппараты в этом случае разделены на группы: массообменные, гидромеханические, тепловые, химические и др. Имеется также классификация объектов с точки зрения монтажа, определяющая пространственное их положение . Однако до сих пор нет стройной классификации, отражающей влияние уровня и характера изменения эксплуатационных нагрузок на накопление повреждений при протекании различных явлений в металле и определяющей необходимость учета этих явлений при проектировании аппарата или машины.

Реакционные аппараты, как и большинство аппаратов нефтепереработки и нефтехимии, представляют собой ту или иную совокупность оболочковых форм, методы расчета которых в настоящее время развиты в значительной степени. Применение этих методов для расчета реакционных аппаратов не позволяет обеспечить высокую их надежность, так как не учитываются воздействия в результате случайного или закономерного изменения эксплуатационных нагрузок во времени.

Если бы количество паров и орошения оставалось постоянным по высоте колонны, линия орошения была бы прямой. В действительности количество паров и флегмы по высоте колонны меняется вследствие изменения энтальпии . Поэтому линия орошения представляет собой кривую, чаще всего обращенную своей выпуклостью к оси абсцисс. Вследствие небольшого отклонения кривой орошения от прямолинейного вида в практических расчетах нередко пренебрегают изменением количества орошения по высоте колонны и принимают линию орошения за прямую. Последнее допущение дает возможность строить линию орошения по двум точкам.

Вообще для технологических расчетов требуется лишь величина изменения энтальпии, т. е. количества тепла, необходимого для нагревания определенного количества вещества от одной температуры до другой. Такие вычисления очень просты: изменение энтальпии равно разности энтальпии вещества в конечных состояниях, так как нулевая энтальпия, являющаяся постоянной интегрирования, при этом сокращается.

Третий частный случай связан с образованием атермальных растворов. Этот класс растворов образуется без изменения энтальпии, когда Д/ = 0, но за счет разности в размерах молекул растворителя и растворяемого компонента изменение энтропии составляет заметную величину. Таким образом для атермальных растворов энергия Гиббса будет подчиняться закономерности

Б. С. Гринсфельдером 8 подсчитаны изменения энтальпии двух гипотетических реакций — прямого гомо- и гетеролитического расщепления углерод-углеродной связи в гексане:

Изменения энтальпии показывают, что реакции типа могут происходить в результате прямого нагревания, что и наблюдается, например, в термических процессах нефтепереработки. Осуществление реакций типа только при нагревании невозможно — гораздо раньше произойдет гомолитический разрыв, поэтому для образования ионов необходимо снижение энергии активации.

Сравнение изменения энтальпии реакций гомо- и гетеролити-ческого расщепления С — С-связи в гексане показывает, что ионы несут в несколько раз больше энергии, чем радикалы.

Из сопоставления изменения энтальпии приведенных выше реакций видно, что превращение первичного иона во вторичный дает выигрыш энергии 26,5 ккал/моль, превращение первичного в третичный — 35,5 ккал/моль, а вторичного в третичный — 10 ккал/моль. Величины такого же порядка наблюдаются при сравнении энтальпии образования ионов другой структуры, т. е. различие в энергиях первичных, вторичных и третичных ионов является общим правилом.

Следует также учитывать, что мы можем определить на основании Кр по известной формуле lgKp=— AGT/4,57Т только разницу в свободных энергиях двух стереоизомеров, а затем приближенно-рассчитать лишь разницу в теплосодержаниях и энтропиях этих соединений, т. е. фактически речь идет об определении термодинамических параметров реакции изомеризации одного углеводорода в другой.

Энтальпия индивидуальных углеводородов при повышенных давлениях может быть найдена из уравнения для расчета изменения энтальпии:

При определении Д теплоемкости индивидуальных компонентов в интервале от абсолютного нуля до температуры реакции; б) изменения энтальпии, которые сопровождают изменения агрегатного состояния участвующих в реакции веществ в интервале между этими температурами, и в) теплоты образования каждого компонента из элементов при какой-либо температуре.

Эту задачу можно решить относительно просто е использованием предложенной авторами методики учета доли испарения нефти и нефтепродуктов при нагреве. В процессе теплообмена нагреваемый поток находится в замкнутом объеме и, несмотря на образование двухфазного потока, смесь имеет одинаковую температуру и состав. Энтальпия нефти при нагреве от TQ до 1xmCLJr имеет вид пологой кривой. Однако в небольших интервалах изменения температуры нагрева нефти в УТ участки изменения энтальпии можно рассматривать