Главная -> Словарь

Изменения парамагнетизма

Более низкая оценка детонационной стойкости бензинов с ТЭС на полноразмерном двигателе, наряду с высоким антагонистическим эффектом сероорганических соединений в отношении ТЭС, является причиной изменения относительной оценки ТЭС и ЦТМ в сернистых автомобильных бензинах. ?

Кинетическая модель достаточно точно воспроизводит данные экспериментальных исследований по характеру изменения скорости горения коксовых отложений и скоростям образования продуктов окисления . Мерой изменения числа молей в процессе выжига кокса является величина относительной мольной скорости газового потока и = N/N0. В начале выжига и меньше 1, спустя некоторое время больше 1 и при выжиге кокса до конечной степени закоксо-ванности порядка 0,1 и стремится к 1. Из характера изменения относительной мольной скорости хорошо воспроизводятся экспериментальные данные по изменению скорости расходования кислорода .

кинга «-гептана соответственно равны 137,3 и 130,6 кДж/моль . Близкие данные получены на биметаллическом алюмоплатиноре-ниевом катализаторе. Для реакции ароматизации к-гептана значение энергии активации составляет 149,1 кДж/моль, а для гидрокрекинга 147,8 кДж/моль . Исходя из того, что энергии активации для реакций ароматизации и гидрокрекинга мало различаются, нельзя ожидать существенного изменения относительной их скорости при повышении или понижении температуры процесса риформинга. Скорость ароматизации нормальных парафинов зависит от числа" углеродных атомов в молекуле. Приводим массовый выход ароматических углеводородов при риформинге в одинаковых условиях на катализаторе 0,4% Pt/Al2O3+ + 0,5% F : «-гексана —0,8, «-гептана —6,7, «-октана —14,7, и «-нонана —21,7.

деления составов малыми концентрациями ВКК в отгоне и НКК в остатке можно пренебречь и определять составы в пределах изменения относительной летучести от акк до анк, и от акк до анк соответственно для отгона и остатка.

Влияние изменения относительной магнитной проницаемости ^г ферромагнитного кругового цилиндра на сигналы наружного проходного ВТП показано на рисунке 3.2.7. Углы между годографами Um и Uw.

На рис.1,6 приведены кинетические кривые изменения относительной радиоактивности остатков карбонизации гудронов, содержащих ДАС-1 и ДАС-2. Полученные данные показывают,что термолиз диалкил-сульфидов идет с более интенсивным разложением?чем в случае ароматических углеводородов. Метка, внесенная в сырье радиосерой - ? , исчезает из остатков коксования практически полностью уже через 0,5 ч, в то же время метка, внесенная радиоуглеродом -С , хотя и незначительно, но сохраняется в нефтяном коксе. Аналогичная картина наблюдается в случае опытов с гудронами, содержащими ДНС-I и ДНС-2 , с той лишь разницей, что метка, внесенная радиосерой - S исчезает из остатка коксования через 2 ч. В случае же гудронов, содержащих ФДБТ-I и ФДБТ-2,

разница мевду кривыми изменения относительной радиоактивности ос-

мг\гичес){01"о р приближается к единице. Это условие достигается увеличением частхэты тока возбуждения, когда становится возможным раздельный контроль радиуса цилиндра R и ц,.

намика изменения парамагнетизма в процессе нагревания тяжёлых нефтепродуктов до температур коксования по данным работы , что-свидетельствует о появлении в этих условиях поликристаллической структуры. Считают , что парамагнетизм поликристаллических структур определяется токоносителями. Изменения парамагнетизма коксов от температуры в процессе графитации можно объяснить с позиций теории проводимости, как это сделано в работе

Растворение нефтепродуктов приводило к сложной динамике изменения парамагнетизма. Для гудрона, смолы пиролиза и дистиллятного крекинг-остатка'западносибирской нефти'кривые зависимости количества неспаренных электронов от концентрации нефтепродуктов в растворителях носили полимодальный характер, причем для СП наблюдалось уменьшение, а для ГО и ДКО-рост количества неспарённых электронов. Это свидетельствует о том,что несмотря на увеличение общего, количества энергии,привнесенной растворителем при увеличении концентрации последнего, каждой температуре и составу смеси соответствует определенное количество свободных радикалов гомолиза,достигаемое перераспределением молекул,которое приводит к общему минимуму потенциальной энергии парных взаимодействий всей .системы. То есть процесс гомолиза являются средством изъятия энергии у среды с понижением ее температуры, а молекулы, диссоциирующие на радикалы за счет соударения с мо-яекулами растворителя, являются "демонами Максвелла", отсорти- . ровывающимк молекулы растворителя с повышенными скоростями, которые гасятся для осуществления процесса гомолиза.

1. Унгер Ф.Г., Бородина Л.В. Исследование изменения парамагнетизма остатков во времени. - В кн.: Исследование составе и структуры тяжелых нефтепродуктов. - М: ЦНИИТЭНефтехим, 1982, стр. 52-63. ;

Идея объединения сложных структурных единиц З.И. Сюняева и парамагнетизма Ф.Г. Унгера, за счет идеи фрактальности принадлежит уфимской группе ученых, и экспериментально доказана И.З. Мухаметзяновым . И.З. Мухаметзяновым было получено доказательство изменения парамагнетизма для парамагнитных ассоциатов в НДС на основании математических расчетов фрактальных систем . Термин "фрактал" был введен профессором Гарвардского университета Б. Мандельбротом, автором известной книги . Фракталы - это объекты древовидной, коралловидной и других сложных форм, обладающие свойствами однородности и самоподобия, и особенностью неплотно занимать окружающее их пространство . В исследованиях был использован метод имитационного моделирования процесса на ЭВМ , так как считается, что наиболее корректные результаты по структуре неупорядоченных систем и их динамике могут быть получены с помощью машинного моделирования роста на ЭВМ.

Поскольку в последнее время в области изучения асфальтенов всё шире применяются методы радиоспектроскопии, появляются новые воззрения на причины возникновения и сущность этих веществ ((( I 3 . И хотя высокая стабильность свободных радикалов нефтей может быть сравнима со стабильностью обычных молекул, их высокая активность в различных реакциях при термоокислении, термокрекинге, в битумо-минеральных дорожных покрытиях не может не привлекать внимания. Поэтому представляет интерес изучение изменения парамагнетизма остатков во времени в лабораторных условиях при моделировании указанных процессов.

Образцы, подвергаемые длительному эксперименту, хранили во фторопластовых ампулах в лабораторных условиях в темноте. При изучении изменения парамагнетизма гудрона во времени от взаимодействия его с воздухом образцы в виде шариков диаметром 5 мм с определённой на весах массой помещались в высокую пробку стандартной ампулы в центр резонатора. Пробки с образцами также хранились в темноте.

Бели при полностью заполненной ампуле повторяемость изменения парамагнетизма не превышала *3$, то данные, полученные при измерении парамагнетизма шариков .имели разброс до - 30$, что обусловлено трудностью в правильном расположении шарика в центре резонатора.

Обсуздение результатов. Кривые изменения парамагнетизма образцов во времени при хранении их в ампулах из фторопласта в лабораторном вытяжном шкафу приведены на рис. 1,2.

Чтобы в какой-то мере изучить возможность изменения парамагнетизма во времени при наличии химического фактора , мы исследовали поведение нескольких остатков при указанных воздействиях разной продолжительности, ускоренных повышенными температурами.