Главная -> Словарь

Количество газойлевых

шее количество функциональных групп,

количество функциональных групп, кото-

содержат значительное количество функциональных групп.

Гуминовые кислоты имеют элементный состав, изменяющийся ' широких пределах. Их молекулярная масса в водных растворах колеб лется от 1000 до 1400, а количество функциональных групп находите! в следующих пределах: карбоксильные - до 4, гидроксильные - до 4 карбонилы- 1, эфирные группы-до 2, двойные связи- 1 .

Первый эндотермический эффект вызван потерей роскопической влаги и на термограмме носит название пика «сушки». После удаления влаги кривая возвращается в исходное нулевое положение. При дальнейшем нагреве вещество бурого угля бурно разлагается с поглощением тепла. Следствием этого является появление второго эндотермического пика. На первый взгляд кажется, что при 300—380° С имеет место экзотермический эффект. Однако, этот пик на термограммах, как уже упоминалось ранее, является лишь следствием преломления восходящей кривой при появлении второго эндотермического эффекта. Пик последнего колеблется для разных углей в пределах температур 450—490° С. Процесс термической деструкции вещества бурого угля заключается не только в отрыве боковых функциональных групп, но и в более глубоком разрушении его молекул. В отличие от каменных углей процесс термической деструкции бурых углей не сопровождается образованием жидкоподвижных веществ и переходом бурого угля в пластическое состояние. А. М. Мирошниченко объясняет это явление тем, что угли малой химической зрелости имеют значительное количество функциональных кислородсодержащих групп. У таких соединений силы межмолекулярного сцепления настолько велики, что при нагреве разрушение макромолекулы может наступить раньше, чем разрыв связей между последними. В результате образуется значительное

шее количество функциональных групп, чем БРК. Водорастворимые кислоты — продукты дальнейшего деструктивного окисления высокомолекулярных соединений нефти. Летучие кислоты состоят из 93-98 % уксусной и 2-7 % щавелевой кислот .

Реакции функциональных групп. Нефтяные остатки содержат незначительное количество функциональных групп, которые вступают в реакции с различными реагентами. На этих реакциях основан функциональный анализ нефтяных остатков.

2) иметь высокую протонодонорную активность, главным образом зависящую от присутствия частично гидрированных полиароматических соединений. Доноры протонов снижают коксообразование и количество функциональных групп в фрагментах деполимеризованной ОМУ. Донорные свойства компонентов растворителя повышаются с увеличением содержания водорода. Поскольку рост температуры лишь незначительно смещает равновесие за счет миграции водорода между ними и компонентами ОМУ, перспективными представляются двухста-дийные процессы с низкотемпературной переработкой угля на первой ступени;

С ростом стадии метаморфизма углей размеры ароматических ядер и количество атомов углерода в них быстро возрастают, уменьшается удельное количество функциональных групп и вследствие этого происходит сближение ароматических ядер, образующих в антрацитах почти сплошную гексагональную решетку. В результате вся система становится жестко связанной и химически мало реакционноспособной.

Еще до 1930 г. автор настоящих строк, тогда работавший совместно с Дж. Н. Дж. Перкиным, занимаясь сравнением термической гидрогенизации по Бергиусу с термическим крекингом, столкнулся с совершенной недостаточностью химических сведений об углеводородных смесях. Более или менее количественное представление о низкокипящих компонентах можно было составить только путем тщательного фракционирования получаемых бензинов на 1-градусные фракции. Уже в то время было очевидно, что подобного рода исследование более высоко кипящих фракций является задачей безнадежной. Не умаляя того большого значения, особенно для научных целей, которое имеют исследования по проблеме № 6 Американского нефтяного института,—исследования, которые проводятся в США в течение многих лет,—можно с уверенностью утверждать, что усилия разделить фракции минеральных масел на индивидуальные компоненты вряд ли вообще могут привести к успешным результатам. Поэтому, когда в 1930— 1932 гг. в сотрудничестве с Дж. К. Флугтером и X. А. Ван-Вестеном в Дельфтском университете по заданию Шелл-группы проводилось исследование по получению смазочных масел с высоким индексом вязкости путем гидрогенизации и экстракции » дестиллатов и остатков высокого молекулярного веса, а также путем полимеризации газообразных и жидких олефинов, необходимость в соответствующей химической характеристике нефтей и нефтепродуктов ощущалась более чем когда-либо. Именно эта необходимость и положила начало так называемому «кольцевому анализу», известному также под названием «анализа Ватермана»*, который был опубликован в его первоначальном варианте в 1932 г., а усовершенствования к нему и добавления—в 1935 г. Важной особенностью нового метода анализа было то, что нефтяные фракции, и особенно высокомолекулярные, уже более не рассматривались как смеси молекул различного состава; вместо этого была сделана попытка оценить количество «функциональных», или «структурных», групп, а именно количество ароматических колец, нафтеновых колец и парафиновых цепей , содержащихся в таких сложных смесях. Другая особенность «кольцевого анализа» заключалась в том, что он был основан на содержании водорода в полностью гидрированных маслах в качестве мерила числа нафтеновых колец и парафинисто-сти масел, а также на количестве поглощенного водорода при гидрогенизации в качестве мерила числа ароматических колец, содержащихся в исходном образце масла. Эти две новые концепции, введенные в 1932 г., проложили дорогу для дальнейшего

Таблица Т Физико-механические показатели композиций битума с сополимерами, включающими разное количество функциональных групп

Представляется возможным расширить ресурсы дизельных топлив также за счет высвобождения значительных количеств газойлевых фракций, оставляемых ныне в мазуте или добавляемых в котельное топливо как разбавители с целью обеспечения требуемой вязкости. По мере уменьшения объемов производства котельных топлив и увеличения мощностей висбрекинга или других процессов глубокой переработки нефтяных остатков количество газойлевых фракций будет непрерывно возрастать, что позволит дополнительно расширить ресурсы дизельных топлив.

Представляется возможным расширить ресурсы дизельных топлив также за счет высвобождения значительных количеств газойлевых фракций, оставляемых ныне в мазуте или добавляемых в котельное топливо как разбавители с целью обеспечения требуемой вязкости. По мере уменьшения объемов производства котельных топлив и увеличения мощностей висбрекинга или других процессов глубокой переработки нефтяных остатков количество газойлевых фракций будет непрерывно возрастать, что позволит дополнительно расширить ресурсы дизельных топлив.

остатка, тем ниже будет выход бензина, так как на повторный крекинг вернется меньшее количество газойлевых фракций. Если в качестве целевого продукта получают крекинг-остаток, то основным требованием, предъявляемым к его качеству, является обусловленная стандартом вязкость. При крекинге легкого сырья крекинг-остаток состоит исключительно из продуктов уплотнения, имеющих высокую плотность, так как они сильно ароматизированы, но сравнительно небольшую вязкость. Так, остаток, полученный при крекинге легкого каталитического газойля при условной вязкости ВУ8о = 17,6, имел плотность 1,0737 г/см3, в то время как. плотность крекинг-остатка близкой вязкости, полученного из гудрона, обычно не превышает единицы. При неглубоком крекинге тяжелого остаточного сырья остаток по плотности и вязкости может отличаться от сырья совсем незначительно. С углублением процесса остаток, с одной стороны, разбавляется образующимися при крекинге газойлевыми фракциями, а с другой,— маловязкими полимерами. В результате плотность его возрастает, а вязкость падает.

Испарители высокого давления работают под давлением от 5 ;'о 10 am; это полые аппараты диаметром 2,5—3 м, высотой около 15 м, изготавливаемые обычно из двухслойной стали. В испарителе крекинг-остаток отделяется от парообразных продуктов крекинга. Так как аппарат работает под давлением, уходящий снизу крекинг-остаток содержит значительное количество газойлевых и даже бензиновых фракций. Для их удаления с целью получения остатка достаточно высокой плотности и возврата отпаренных фракций в зону крекинга, остаток снизу испарителя ЕЫСОКОГО давления перетекает в испаритель низкого давления . Здесь вследствие перепада давления на несколько атмосфер остаток испаряется дополнительно. Испарение можно усилить подачей водяного пара в нижнюю часть фляшинга. Отпаренный .дистиллят уходит сверху аппарата и после конденсации и охлаждения может быть возвращен на крекинг или отобран в качестве керосино-газойлевой фракции.

Загрязнение атмосферы углеводородами и сероводородом на атмосферно-вакуумных и вакуумных трубчатых установках НПЗ происходит за счет выбросов в атмосферу из последней ступени паро-эжекторного агрегата несконденсированных газов и за счет выделения легких углеводородов и сероводорода из барометрической воды и парового конденсата, отводимых с установки. На уфимских НПЗ, например, общее количество газойлевых фракций, отходящих с барометрической водой или паровым конденсатом , достигает 1,3—1,7% от сырья вакуумной колонны; из этого количества газы разложения и легкие углеводороды составляют 25%, в том числе 10—15% H2S.

где О, Z — соответственно количество газойлевых и водя-

_ — количество газойлевых фракций с верха колонны, доли

Количество газойлевых паров, % на мазут Отклонение расчет-

Представляется возможным расширить ресурсы дизельных топлив также за счет высвобождения значительных количеств газойле-вых фракций, оставляемых ныне в мазуте или добавляемых в котельное топливо как разбавителя с целью обеспечения требуемой вязкости. По мере уменьшения объемов производства котельных топлив и увеличения мощностей висбрекинга или других процессов глубокой переработки нефтяных остатков количество газойлевых

Газ, выход которого составляет 1,8% мае. при висбрекинге, также содержит в своем составе олефины. Кроме того, вырабатывается некоторое количество газойлевых фракций, которые закачиваются в остаток для понижения его вязкости. Таким образом выход тяжелого остатка висбрекинга составляет 93,7% , но он обладает меньшей вязкостью и меньшим содержанием серы, чем исходное сырье, что делает его вполне пригодным для применения в качестве котельного топлива.

Представляется возможным расширить ресурсы дизельных топлив также за счет высвобождения значительных количеств газойлевых фракций, оставляемых ныне в мазуте или добавляемых в котельное топливо как разбавителя с целью обеспечения требуемой вязкости. По мере уменьшения объемов производства котельных топлив и увеличения мощностей висбрекинга или других процессов глубокой переработки нефтяных остатков количество газойлевых фракций будет непрерывно возрастать, что позволит дополнительно расширить ресурсы дизельных топлив.