Главная -> Словарь

Количество сульфидов

Уравнение выражает целую реакцию, а но отдельную стадию цепного процесса. Действительно, в этом случае в продукте обнаруживается значительное количество свободного брома в противоположность процессу окисления пропана, когда возможно образование конечного продукта без восстановления перекисных соединений. Однако свободного галогена получается все же гораздо меньше, чем требуется согласно стехиометрическому уравнению ; основная часть его, по-видимому, вступает в реакцию, образуя бромистый алкил, который, в свою очередь, также превращается в кислоту:

поступающий воздух водяным паром. Так как при сгорании одной молекулы тетрагидронафталина образуется 10 молекул СОа и 6 молекул НаО, а при сгорании содержащего то же количество углеродных атомов декана столько же молекул углекислого газа, но зато 11 молекул НаО, то в пламени декана должно за счет.рассмотренной выше реакции уменьшиться количество свободного углерода. Подавление образования копоти инжектированием воды в пламя горящего газа описано Мартином .

СЕОЗД = 13 - 1002 = 13'026 «г/ч. Количество свободного кислорода в дымовых газах

Количество свободного кислорода и СО в дымовых газах регулируется количеством воздуха, подаваемого в регенератор. Если анализ показывает недостаточное количество свободного - кислорода в отходящих дымовых газах, то количество воздуха, подаваемого в регенератор, увеличивается и содержание кис-.лорода в дымовых газах доводится до требуемой величины. В случае, если количество свободного кислорода в дымовых газах достаточно, то выжиг кокса на катализаторе производят за счет уменьшения скорости циркуляции катализатора. По мере повышения тепловой нагрузки регенератора увеличивают количество циркулирующего катализатора, а также количество воды, прокачиваемой через котел регенератора. Следует отметить, что питание котлов должно производиться чистым конденсатом или химически очищенной водой с нейтральной реакцией.

Количество свободного кислорода в дымовых газах на выходе из регенератора не должно превышать 2,5—5%. Это регулируется по анализу дымовых газов, выводящих гз регенератора.

Иодистоводородная кислота должна быть плотностью 1,7 и содержать возможно меньшее количество свободного иода. На титрование 5 мл HI должно идти не более 2 мл 0,1 н. раствора гипосульфита. При более высоком содержании в HI свободного иода его восстанавливают сероводородом. Сероводород пропускают через иодистоводо-родную кислоту до тех пор, пока она не станет светло-желтой. Затем HI нужно профильтровать для освобождения от комочков серы и быстро перегнать, при этом отбирается фракция 125— 127° С.

При применении способа Гюбля спиртовые растворы йода и сулемы хранят отдельно и смешивают за 12 — 48 час. до определения. Полученный реактив следует хранить в склянке с притертой пробкой в темном и прохладном месте. В первое время количество свободного йода будет уменьшаться быстро, а затем более медленно. Вийс полагает, что это происходит вследствие постепенного окисления спирта йодноватой кислотой с последующим выделением йода:

При откачке жидкости из сепаратора, если УУСН расположен на выкиде насосов и давление на УУСН всегда выше давления сепарации, корректировка на свободный газ также не производится . Корректировка на свободный газ производится в том случае, если установлено наличие и измерено количество свободного газа в жидкости.

Под избытком бутана подразумевают количество свободного бутана, который не может больше находиться в растворенном состоянии в бензине, если давление пара последнего не превышает 530 мм.

изобутилена с 20% сажи и 20% графита. В больших установках колонны футеруют кислотоупорными плитками. Ввод хлора расположен ниже ввода этилена, чтобы дать известное время для гидролиза хлора , прежде чем его водный раствор придет в соприкосновение с этиленом. Хлор и воду подают в соотношении, обеспечивающем достижение 10%-ной концентрации хлоргидрина в конечном растворе. На 1 м3 воды вводят 28—30 м3 газообразного хлора и столько этилена, чтобы в выходящих газах присутствовало очень небольшое количество свободного хлора ; последнее будет указывать на то, что хлор прореагировал с эквивалентным количеством этилена, с образованием этиленхлоргидрина.

Вторичный бутиловый спирт выделяют из кислого раствора обычным способом: раствор разбавляю! водой, пока концентрация серной кислоты не понизится до 20—30%, нагревают и после этого отгоняют спирт. При разбавлении водой раствор обычно расслаивается на два слоя. В верхнем, углеводородном, слое содержится некоторое количество свободного emcp-бутилового спирта, нижний состоят из водного раствора серной и бутилсерной кислот. Верхний слой можно отделить и отогнать из него спирт. Вторичный бутиловый спирт кипит при 99,5°; он образует азеотропную смесь с водой , которая содержит 68 вес. % спиртз.

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу . Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов . Содержание меркаптанов в глубокоочищенных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет 10-3% . В исходных сернистых дистиллятах содержится 10~3% меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены.

Нефти перегонялись под вакуумом с получением лигроиновых фракций с концом кипения 250° С . Результаты приводятся на рис. 1-3. Элементарная сера содержится в лигроинах нефтей Голдсмита и Уэйтс. Меркаптаны и дисульфиды встречаются в нефтях Дип-Ривер , причем дисульфиды скорее всего получаются из меркаптанов. В лигроинах нефтей Скул ер, Велма, Хоукинс, Вилмингтон, Гейдельберг, Сайта Мария и Ренжели содержится большое количество сульфидов, и наоборот, меркаптанов и дисульфидов очень мало.

Согласно этой схеме, сернистые соединения сульфидного типа разрушают промежуточные продукты окисления углеводородов - гидроперекиси, переходя в окисленную форму, т.е. в сульфоксиды и сульфоны. Гидроперекиси же, в CBOD очередь, превращаются в ароматические спирты и фенолы и вследствие этого уже не могут быть источниками свободных радикалов. Это приводит к снижению скорости образования свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи. После того, как количество сульфидов уменьшится и концентрация их в реакционной смеси станет ниже критической, процесс окисления ароматических углеводородов сырья переходит в режим автоокисления. Превращения ароматических углеводородов в этих условиях могут быть представлены схемой, предложенной Н^И.Черножуковым и С.Э.Крейном , при переходе к более тяжелым нефтяным фракциям в них увеличивается количество сульфидов, в том числе ароматических сульфидов, а также более сложных сернистых соединений, практически не изученных и условно именуемых «остаточными» сернистыми соединениями.

Таким образом, проведенное исследование показало, что «первые» сульфиды представляют собой смесь, в которой преобладают алкилтиацикланы. Примесь тех диалкилсульфидов и тиацикланов, которые вследствие своего химического строения не образуют комплексов, составляла около 10% .

Согласно этой схеме, сернистые соединения сульфидного типа разрушают промежуточные продукты окисления углеводородов - гидроперекиси, переходя в окисленную форму, т.е. в сульфоксиды и сульфоны. Гидроперекиси же, в своп очередь, превращаются в ароматические спирты и фенолы и вследствие этого уже не могут быть источниками свободных радикалов. Это приводит к снижению скорости образования свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи. После того, как количество сульфидов уменьшится и концентрация их в реакционной смеси станет ниже критической, процесс окисления ароматических углеводородов сырья переходит в режим автоокисления. Превращения ароматических углеводородов в этих условиях могут быть представлены схемой, предложенной Н.И.Чернодуковым и С.Э.Крейнои 5

Согласно этой схеме, сернистые соединения сульфидного типа разрушают промежуточные продукты окисления углеводородов - гидроперекиси, переходя в окисленную форму, т.е. в сульфоксиды и сульфоны. Гидроперекиси же, в свою очередь, превращаются в ароматические спирты и фенолы и вследствие этого уже не могут быть источниками свободных радикалов. Это приводит к снижению скорости образования свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи. После того, как количество сульфидов уменьшится и концентрация их в реакционной смеси станет ниже критической, процесс окисления ароматических углеводородов сырья переходит в режим автоокисления. Превращения ароматических углеводородов в этих условиях могут быть представлены схемой, предложенной Н.И.Черножуковым и С.Э.Ярейном ,

1 Количество сульфидов определено методом йодных комплексов.'

определен групповой состав сераорганических соединений. Результаты определения сульфидов, дисульфидов, элементарной серы и водорода приведены в . Из приведенных данных видно, что в прямогонных керосиновых дистиллятах арланской, бондюжской и туймазинской нефтей присутствуют почти все известные группы сераорганических соединений. Основная часть сераорганических соединений представлена сульфидами и остаточной серой. В состав «остаточной» серы входят, вероятнее всего, гомологи тиофена . Максимальное количество сульфидов содержится в прямогонных керосиновых дистиллятах арланской нефти, перегоняющихся в пределах 130—230° С, минимальное —в керосиновых дистиллятах туймазинской нефти. Содержание меркаптанов и дисульфидов в пересчете на серу составляет сотые и тысячные доли процента. Наибольшее содержание дисульфидной серы обнаружено в керосиновом дистилляте бондюжской нефти.

В вакуум-дистилляте, который нагревали при температуре ниже 100 °С, отсутствовал сероводород; приходилось значительно меньше серы на долю меркаптанов, элементарной серы, ароматических сульфидов и тиофенов, остаточных сернистых соединений; отсутствовали водорастворимые сернистые соединения. Количество сульфидов преобладало, поскольку в условиях сравнительно низкой температуры их распад был минимальным.