Главная -> Словарь

Относительной летучести

Генетическая классификация нефтей должна включать генетические, "кодовые", признаки, унаследованные от 0В материнских пород. Есть два подхода к этому вопросу. Один нашел отражение в работах Ал. А. Петрова , А.Э. Конторовича и других геохимиков, которые разделили нефти на два типа или категории: нефти, образовавшиеся из морских отложений и из органической массы неморского генезиса. Ал. А. Петров подразделяет нефти на категории АиБ.Внефтях категории А, судя по данным газожидкостной хроматографии, имеется определенное количество нормальных и изопреноидных алканов, а в нефтях категории Б — пики н-алканов отсутствуют. В . свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях категории А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях категории Б нефти разделяются на два типа : А1, А2, Б2, Б1. А.Э. Конторович выделяет четыре основных типа нефтей — А, В, С и D.

Это второе различие между двумя тетрагалоидами легко объясняется на основании механизма реакции . Промежуточный радикал может отрывать атом галоида с образованием продукта конденсации «один к одному», как показано выше, или же он может присоединяться ко второй молекуле олефина, давая более высокомолекулярный радикал С13С-СН2-СНСНа-СН-СвН)))3, который снова может или давать продукт конденсации «два к одному» реакцией с тетраалкилгалоидом, или же присоединяется к третьей молекуле олефина. По какому пути пойдет реакция, зависит от природы олефина и его относительной концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода благоприятствует реакции радикала с тетрахлоридом и, следовательно, образованию большего количества продукта реакции «один к одному». При использовании четыреххлористого углерода для получения хорошего выхода продукта «один к одному» необходимо поддерживать отношение 100 эквивалентов СС14 к 1 эквиваленту олефина. Точное соотношение компонентов зависит от природы R в олефине RCH=CH2. При применении же четырехбромистого углерода уже при сравнительно низком отношении четырехбромистый углерод : олефин получается высокий выход продукта конденсации «один к одному». Это объясняется тем, что отрыв атома брома от четырехбромистого углерода происходит очень легко.

Рис. 4.4. Поле относительной концентрации кислорода в райзере лифт-реактора при существующей и оптимизированной схеме подачи топливного газа

В результате измерений находят массу примеси g,- в каждой таблетке. Суммарное количество примеси, определяемое описанным методом, составляет 92—98% от загруженного; потери вполне оправданы, так как с материалом слоя приходится проделывать значительное число операций. Применение отношения gi/M сглаживает эту небольшую погрешность. На рис. II1-4, а показано характерное распределение относительной концентрации примеси по высоте слоя для различного времени псевдоожижения. Из рисунка видно,

IX-3. Изменение относительной концентрации С/С0 кислорода в кислородсодержащем газе - 0,23 масс, доли) в зависимости от относительной длины 1/L а времена т :

эфиров приходится 23% суммы сульфидов, а в дистилляте метановой высокомеркаптановой нефти Среднего Востока тио-эфиры представляют собой доминирующий тип. Концентрация ациклических сульфидов в газоконденсатах Таджикистана растет с погружением залежей симбатно содержанию тиолов и дисульфидов . В том же направлении обычно снижается и общая цикличность нефти . Отмечался рост относительного содержания тиолов и тиаалканов при переходе от западносургутской к более метановой арланской нефти . Таким образом, очевидна общая закономерность: в нефтях нафтенового основания главным типом сульфидов являются тиацикланы; повышение доли алканов углеводородной части нефти сопровождается параллельным ростом относительной концентрации СС с атомом серы в открытой цепи, в первую очередь тиаалканов. Это указывает на генетическую связь СС и углеводородов нефти.

3. Повышение доли ароматических углеводородов в нефтях и нефтяных фракциях сопровождается соответствующим нарастанием относительной концентрации тиофеновых производных среди СС; параллельно изменяются распределения полициклоарома-тических углеводородов и полиаренотиофенов по числу сконденсированных ароматических циклов.

Л. Снайдер и сотр., изучая состав гетероатомных компонентов высококипящих фракций нефти Уилмингтон , нашли, что одним из важнейших классов кислородных соединений являются фенолы состава СпНгп_20, где z = 6 -г 28. В ИК-спектрах концентратов наряду с поглощением свободных фенольных ОН-групп при 3620 см-1 наблюдалась четкая полоса при ~3540 см^1 , которая могла соответствовать группе ОН, участвующей в образовании внутримолекулярной водородной связи. В концентрационном распределении соединений по величинам «z» обнаружен заметный скачок при 2 = 14. На этом основании был сделан вывод о том, что среди фенолов в этой нефти достаточно распространены, а среди диароматических — преобладают о-фенилфенолы или даже о-гидроксидифенилметаны , тогда как алкилнафто-лы СПН2Т1_120, несмотря на выявленное достаточно высокое содержание соответствующих соединений с z = 12, в нефти содержатся в очень малой концентрации или даже отсутствуют . Это заключение выглядит более чем неожиданным и странным, если учесть многочисленные, почти постоянные аналогии в структуре и относительной концентрации самых различных компонентов неф-

Рассмотрим теперь фиксируемое ГЖХ-анализом различие неф-тей четырех типов, указанных в табл. 1, 2 и на рис. 1 . Как уже указывалось, в основу типизации положено распределение нормальных и изопреноидных алканов. В общем виде все нефти можно разделить на две большие группы: нефти категории А, на хроматограммах которых проявляются аналитически определяемые количества нормальных и изопреноидных алканов, и нефти категории Б, на хроматограммах которых пики нормальных алканов отсутствуют. В свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях Б нефти каждой из категорий разбиваются еще на два типа: А1, А2 и Б2, Б1.

Наиболее характерные закономерности распределения нормальных алканов, наблюдаемые в различных нефтях, уже обсуждались нами ранее в главе 1. Несомненно, что характер распределения этих алканов в нефтях является отражением состава исходного вещества. Так, преобразование исходной биомассы континентального генезиса — ЛИ1ШДОВ ^высших растений —приводит к появлению нёфтёй с относительно высоким содержанием нормальных алканов С26—С33 . Подробнее об этом будет сказано в главе 5. Дополнительный материал по относительной концентрации нормальных алканов будет приведен ниже.

В табл. 38 представлены данные по относительной концентрации стеранов в нефтях различных месторождений, а также значения коэффициента созревания нефтей, вычисленные из соотношения

Эффект, вызываемый добавкой фурфурола, виден из относительной летучести некоторых углеводородов С4 по отношению к бутадиену в присутствии фурфурола, содержащего 4% воды, при 54,5° и 4,55° am.

а — коэффициент относительной летучести компонента смеси Оитк_ угол наклона кривой НТК, "С на % отгона или °С/%

Для характеристики состава непрерывных смесей вместо температуры в качестве аргумента распределения можно использовать коэффициент относительной летучести а или давление, насыщенного пара 1 компонента, т. е. величины, зависящие непосредственно от температуры. Характерной особенностью функций распределения с является то, что они имеют максимум с острым пиком, резко сдвинутым в сторону наиболее высококипящих компонентов .

При aij = ki/kj = const, т. е. при незначительном изменении относительной летучести в процессе перегонки, получим:

Сравним выход остатка, определенный различными методами — по уравнениям и . Коэффициент относительной летучести определим для четырех сечений ; например, для нижнего сечения имеем:

Следовательно, полученный результат не превышает 10% точности расчета постепенной перегонки по уравнению , несмотря на значительное изменение относительной летучести компонентов в процессе перегонки.

определяют коэффициенты относительной летучести компонентов по отношению к тяжелому компоненту как среднее их значение для температур начала и конца перегонки

Для колонн с колпачковыми тарелками общая эффективность т))), % может быть вычислена в зависимости от динамической вязкости жидкости ц и коэффициента относительной летучести а разделяемой смеси :

Степень снижения энергетических затрат от применения многопоточных вводов питания увеличивается с уменьшением содержания дистиллятных компонентов в сырье и четкости разделения и увеличения относительной летучести компонентов . В связи 'с этим раздельная подача сырья при частичном отбензинивании нефти позволяет получать большой выигрыш энергии, в то время как ввод сырья двумя потоками при разделении изомеров бутана, например, оказывается малоэффективным. Следовательно, эффективность применения схем с несколькими сырьевыми потоками, различающимися температурами и составами, определяется соотношением расходов сырьевых потоков, фракционным составом сырья и требованиями к качеству продуктов разделения. Применение колонн с несколькими сырьевыми потоками может быть оправдано также и некоторыми другими соображениями, а имен-

Здесь изображены зависимости экономии энергии ДЕ, получаемой при использовании схемы на рис. П-17, в по сравнению со схемами а и б, относительной летучести компонентов смеси а, чистоты продуктов х, состава сырья, общего числа тарелок 2N и избытка числа тарелок ДЛГ по схеме в. На рис. И-18 приняты следующие обозначения: XFA, XFB, ХРС — мольные доли компонентов А, В, С в сырье; XAD, XBD, XCD — то же в дистилляте; XAV, XBW, xCv — то же в остатке; XAS, XBS, XCS — TO же в боковом погоне; 3 — коэффициент избытка флегмы; / — для схемы на рис. П-17, а; // — для схемы на рис. П-17, б.

Рис. II-18. Зависимость абсолютного уменьшения энергии Д? и уведичения числа тарелок ДА^ в схеме со связанными материальными и тепловыми потоками по сравнению с обычными схемами от относительной летучести компонентов смеси а , чистоты продуктов XD, *s, xw и состава сырья