Главная -> Словарь

Образованию свободных

Отделение комплекса от депарафината на вибрационных отстойниках методом «турбулентной декантации» предусмотрено на полупромышленной установке карбамидной депарафинизации U основе «турбулентной декантации» лежит непрерывное сотрясение суспензии, что препятствует образованию структуры геля и способствует полному осаждению комплекса. Конструкция вибрационного отстойника показана на рис. 36. Амплитуда колебании отстойника ~1 см, частота вибрации —1000 в 1 мин. Наибольший эффект достигается при комбинации вертикального и горизонтального направлений движения.

Содержащиеся в маслах ароматические углеводороды наименее склонны к образованию структуры. У ароматических фракций масел предельная температура появления аномалии вязкости

стками, образуя ассоциаты или пакеты. Жидкие нефтяные остаточные фракции имеют сложный углеводородный состав, и в них, как и в случае растворов высокомолекулярных соединений, могут создаваться также пачки и пакеты из высокомолекулярных углеводородов, что приводит к образованию структуры в объеме нефтяной дисперсной системы, обладающей тиксотропными свойствами, что в значительной мере определяет повышение температуры застывания таких дисперсных систем.

тум относится к концентрированным дисперсным системам. Стабилизаторами дисперсной системы служат смолы. Они не препятствуют образованию структуры системы, но снижают силу связи между частицами. Деформируемость периферического слоя частиц и слабые связи между ними объясняют эластичность и его способность растягиваться.

Кластеры растут со скоростью, достаточной для исправления некоторых несовершенств в структуре. Растущие стороны пятиугольников должны, как правило, переходить на противоположную сторону "подобно переросшему ногтю"250. Дальнейший рост приводит к образованию структуры, похожей на закрученную в спираль раковину моллюска. При этом растущие стороны крайних пятиугольников уже не могут соединиться со сторонами таких "же пятиугольников на противоположном краю и оказываются внутри образовавшейся спирали.

Нагрев нефти препятствует образованию структуры из агрегатов асфальте-

Было замечено , что высокомолекулярные твердые углеводороды, имеющие в молекуле наряду с длинными парафиновыми цепями циклы, обладают резко выраженной склонностью к образованию структуры в условиях депарафинизации. Их содержание в маслах возрастает с повышением температуры кипения масляных фракций . Из этого следует, что в остаточном рафинате концентрация твердых циклических углеводородов выше, чем в дистиллятном. По этой причине в остаточных маслах более резко проявляется склонность к образованию стойких структур и этим следует объяснить плохие количественные показатели при депарафинизации этого сырья.

Эту структуру можно представить в виде : С ::: О :, в котором показаны только электроны валентной связи , или в виде С ^ О, где заряды условно не показаны, а стрелкой обозначена координационная связь, образовавшаяся в результате перехода одного электрона от кислорода к углероду и приводящая к общей паре, оба электрона которой получены от атома кислорода. Переход электрона приводит к образованию структуры с тремя ковалентными связями; дополнительная стабильность соединения обусловлена силами кулоновского взаимодействия противоположно заряженных атомов.

Ступенчатая полимеризация может происходить с мономерами, которые и не содержат подвижного водорода, но в этом случае началу поли-ч меризации предшествует присоединение воды, приводящее к образованию структуры с подвижным водородом. Примером этому может служить полит меризация формальдегида с образованием полиоксиметиленов:

структуру, приводящую к застыванию топлива. Сернистые соединения и в меньшей мере ароматические углеводороды, как предполагают И. А. Рубинштейн и Е. П. Соболев , способствуя возникновению друз из парафиновых углеводородов, препятствуют образованию структуры.

Термический крекинг обычно рассматривается как некаталитический процесс. Однако можно допустить, что значительное количество углеводородных молекул теряет или приобретает атом водорода на стенке реакционного сосуда, которая в этом случае играет роль катализатора, способствующего образованию свободных радикалов. В обычном понимании различие

Сенсибилизованное окисление. Согласно имеющимся наблюдениям общая скорость реакции окисления как правило вообще не регулируется процессом самоинициирования особенно при низкотемпературном окислении олефинов не очень реакционноспособных. Общая скорость инициирования регулируется теми компонентами или условиями, которые способствуют образованию свободных радикалов. Такие свободные радикалы возбуждают сенсибилизованное окисление, доминирующее над медленной самоиндуцированной реакцией.

Полимеризацию под действием первичного инициатора можно ускорить, применяя вторичный инициатор, называемый обычно активатором. Активатор взаимодействует с инициатором и ускоряет его распад, что приводит к образованию свободных радикалов. На этом принципе основана техника полимеризации с применением систем восстановительно-окислительного активирования.

Однако в некоторых случаях термического хлорирования реакция начинается при умеренных температурах , недостаточных для простого разрыва связи в молекуле хлора. Считается, что здесь образованию свободных атомов и радикалов способствует взаимодействие хлора с органическим веществом, снижающее эндотермичность этой стадии:

Если для приготовления мыльного компонента консистентных смазок применяют жиры, богатые непредельными кислотами, то химические изменения протекают особенно интенсивно и часто уже в короткое время приводят к образованию свободных кислот, корок и уплотнений на поверхности смазки. Так как при этом образуются и химически активные низкомолекулярные-органические кислоты, то смазка начинает вызывать коррозию на смазываемых деталях.

При электронографическом исследовании следует учитывать, что большая светосила-острого первичного пучка высокой интенсивности может привести к изменению в веществе: увеличению количества аморфной фазы, нарушению кристаллической структуры, образованию свободных радикалов и их рекомбинации' что приводит к изменению,первоначальной структуры.

По техническим причинам пропан — первый углеводород, нитрование которого осуществлено в промышленном масштабе. Процесс проводили при 375—450° и 8 ата с большим избытком парафина по отношению к азотной кислоте; к смеси добавляли кислород, способствовавший образованию свободных радикалов. Среди продуктов реакции были все теоретически возможные нитропроизводные: 1- и 2-нитропропан, нитроэтан и нитроме-тан. В течение многих лет эта установка работала с производительностью 1—2 т/сутки; сейчас строится завод, мощность которого будет достигать 4500 т/год.

Ускорение полимеризации под действием первичного инициатора может быть усилено применением вторичного инициатора, называемого обычно активатором. Действие его обусловлено тем, что он, взаимодействуя с инициатором полимеризации, ускоряет его распад, что приводит к образованию свободных радикалов. На этом принципе основана новая техника полимеризации с применением систем восстановительно-окислительного активирования.

Как отмечалось недавно в литературе , подобные бимолекулярные реакции, ведущие к образованию свободных радикалов, возможны вследствие принципа микрообратимости, поскольку обратная реакция «диспропор-ционирования двух радикалов» твердо установлена. Действительно, так как

инертного газа декарбоксилирование толуиловых кислот не наблюдается даже при 300—320 °С. Подача в реакционную массу воздуха уже при 200—230 °С приводит к заметному выделению двуокиси углерода. При этом интенсивность названного процесса зависит от количества подающегося кислорода . Присутствие ксилолов в толуиловых кислотах в 2-—5 раз увеличивает образование оксикислот, сложных эфиров, лактонов. Это объясняется относительно легким окислением ксилолов, приводящим к образованию свободных радикалов, инициирующих декарбоксилирование.

При электронографическом исследовании следует учитывать, что большая светосила острого первичного пучка высокой интенсивности может привести к изменению в веществе: увеличению количества аморфной фазы, нарушению кристаллической структуры, образованию свободных радикалов и их рекомбинация, что приводит к изменению первоначальной структуры.