Главная -> Словарь

Окислительная деструкция

Таким образом, уровень содержания продуктов окисления обусловлен наличием активного кислорода на поверхности катализатора. По мере его расходования окислительная активность, оцениваемая по скорости образования СО2, падает экспоненциально и выходит на определенный уровень , отличающийся для различных катализаторов, видов сырья и условий проведения процесса. Наличие этого

В результате проведенных исследований установлено, что максимальной окислительной активностью, оцененной по суммарному выходу кислорода с газообразными и остаточными жидкими продуктами, обладает катализатор, содержащий оксиды Си и Сг. Минимальная окислительная активность наблюдается для гранулированного железоокисного катализатора, который в то же время обладает максимальной избирательностью по образованию жидких продуктов окисления. Для него наблюдается самый высокий относительный и абсолютный выход кислорода с остаточной фракцией.

вания Wj, определяемой скоростью зарождения цепей , и, возможно, скоростью распада гидропероксидов, накапливающихся при хранении. Кинетика автоокисления ЛГКК при различных температурах представлена на рис. 3.6. Окислительная активность неочищенных образцов ЛГКК существенно превосходит таковую для ПДТ. Полное удаление ингиби-рующих примесей из ЛГКК путем адсорбционной очистки на силикагеле приводит к резкому увеличению скорости автоокисления . В интервале 110-140°С периоды индукции составляют ~2-5 мин. Дополнительная очистка образцов ЛГКК на оксиде алюминия приводит к снижению скорости автоокисления, и скорость процесса приближается к значению, характерному для неочищенного образца . Наблюдаемое, очевидно, связано с удалением инициирующих примесей пероксидного характера при контакте ЛГКК с оксидом алюминия. Исследование инициированного окисления неочищенного ЛГКК позволило определить емкость природного ингибитора, величина которой составляет 1.2 • 1, который при восстановительной обработке углеводородами, имеющей место на установках крекинга, быстро превращается в малоактивный Сг . Поэтому, хотя свежие катализаторы, содержащие хром, проявили некоторую окислительную активность, они почти полностью теряли ее после отпаривания. Чтобы уменьшить вредное влияние промотора на катализаторы крекинга, вводят промотор в цеолиты, поры которых достаточно велики для СО, О2 и СО2, но малы для углеводородов. Благодаря этому промотор влияет на окисление СО, но не влияет на крекинг . Затем обнаружили, что платиновые металлы в очень малых дозах помогают почти полностью окислять СО при регенерации, не влияя на ход крекинга. Так, для катализатора непромо-тированного отношение СО2/СО = 1,2, для промотированного хромом-2,4, для промотированного металлом платиновой группы-16,2 .

Таким образом, уровень содержания продуктов окисления обусловлен наличием активного кислорода на поверхности катализатора. Но мере его расходования окислительная активность, оцениваемая по скорости образования СО2, падает экспоненциально ,и выходит на определенный уровень , отличающийся для различных катализаторов, видов сырья и условий проведения процесса. Наличие этого

В результате проведенных исследований установлено, что максимальной окислительной активностью, оцененной по суммарному выходу кислорода с газообразными и остаточными жидкими продуктами, обладает катализатор, содержащий оксиды Си и Сг. Минимальная окислительная активность наблюдается для гранулированного железоокисного катализатора, который в то же время обладает максимальной избирательностью по образованию жидких продуктов окисления. Для него наблюдается самый высокий относительный и абсолютный выход кислорода с остаточной фракцией.

Окислительная активность промотора проявляется сразу же после его загрузки в реактор; полное окисление СО в «кипящем» слое достигается уже через 8-10 мин после поступления промотора в систему.

Показано, что выход продуктов окисления обусловлен наличием активного кислорода на поверхности катализатора. По мере его расходования окислительная активность падает экспоненциально и выходит на определенный уровень, наличие которого обусловлено частичным восстановлением окислительной активности катализатора за счет окисления водяным паром. В то же время, максимальная селективность в реакциях окислительного дегидрирования с образованием олефинов, оцениваемая по отношению суммы олефинов к сумме парафинов в газе, установлена для катализаторов, содержащих оксиды железа .

2. Установлена связь строения ациклических и гетероциклических сульфидов и алкилгипохлоритов с их реакционной способностью в реакции окисления. С ростом длины и разветвленности алкильных групп и при переходе от диалкил- к дибензил- и дифе-нилсульфидам, а также от тиолана к бензотиоциклоалканам активность сульфидов уменьшается. Избирательность алкилгипохлоритов в реакции окисления органических сульфидов возрастает с увеличением длины и разветвленности алкильного заместителя алкилгипохлорита, а его окислительная активность уменьшается.

Установлено, что среди исследованных катализаторов наибольшая окислительная активность, оцененная по выходу С02, наблюдается для катализаторов, содержащих оксида Mg,Cu,Cr. Наибольшая активность по выходу газообразных углеводородов и по селективности, оцененной по отношению S олефинов/S парафинов, установлена для катализаторов, содержащих оксиды Fe.

Уилер и Бетман использовали оба метода для изучения отравления Со3О4 оксидами А12О3 и MgO. Установлено, что удельная окислительная активность А12О3, модифицированной добавками Со3О4, в реакциях окисления углеводородов снижается в 4—5 раз, тогда как для

механизму, описанному в главе 1. Окислительная деструкция фталоцианина происходит в объёме щелочной фазы, где в отсутствии SH- аниона гидроксил -ионы координируются с молекулой фталоцианина, образуя аксиальные

При изучении фрагментного состава керогенов в последние годы нашла применение и окислительная деструкция , особенно метод ступенчатого окисления оргадической массы малыми порциями разбавленного щелочного раствора КМп04- В деструктивных исследованиях смолисто-асфальтовых компонентов нефти эти методы практически пока' не использовались. Селективное окисление хромовой смесью применено для расщепления нефтяных порфиринов или их металлокомплексов до малеинимидов:

Найдены условия каталитического, автокаталитического и фотохимического окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе кислородом воздуха при сравнительно низких температурах . В этих условиях глубокая окислительная деструкция парафи-

В процессе обработки парафина дымящей азотной кислотой при обычной температуре или крепкой азотной кислотой при нагревании идет окислительная деструкция парафина с образованием гаммы низкомолекулярных кислородсодержащих соединений и в том числе одноосновных предельных карбоновых кислот. В процессе окисления парафина хромовой кислотой при нагревании наряду с низкомолекулярными предельными кислотами была получена церотиновая кислота , содержащая углеродную цепь из 25 атомов углерода. При окислении парафина азотной кислотой была выделена высокомолекулярная предельная одноосновная лигноцерино-вая кислота и низкомолекулярная двухосновная пробковая кислота вСООН). При глубокой окислительной деструкции среди кислородсодержащих продуктов реакции, как правило, содержатся и низкомолекулярные одно- и двухосновные карбоновые кислоты .

Окислительная деструкция углерода на воздухе . — 0,28

нение кислорода к молекулам компонентов пека; разложение кислородсодержащих соединений и поликонденсация; декарбонилирова-ние и окислительная деструкция компонентов пека.

Найдены также условия каталитического, авто-Реакция каталитического и фотохимического окисления па-окисления рафиновых углеводородов в жидкой фазе кислородом воздуха при сравнительно низких температурах . В этих условиях глубокая окислительная деструкция парафиновых углеводородов идет в незначительной степени и поэтому удается получить всю гамму кислородсодержащих производных парафинов , содержащие от 8 до 23 углеродных атомов в молекуле.

При обработке парафина дымящей азотной кислотой при обычной температуре или крепкой азотной кислотой при нагревании идет окислительная деструкция парафина с образованием гаммы низкомолекулярных кислородсодержащих соединений, в том числе одноосновных предельных карбононых кислот. При окислении же парафина хромовой кислотой при нагревании наряду с низкомодекулнрными предельными кислотами

Окислительная деструкция углерода на воздухе . — 0,28

Окислительная деструкция углерода на воздухе . — 0,28

§ 55. Окислительная деструкция ТГИ.......................253