Главная -> Словарь

Практическом применении

Йодное число бензинов, полученных над активироранными глинами,, в полтора — четыре раза ниже, чем при использовании . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гидроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья ,в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

Однако на практике известны случаи, когда при выжиге остатков кокса во втором регенераторе при температуре около 1000 "С и практическом отсутствии водяного пара, кислотные центры Льюиса не теряют полностью активности и вызывают крекинг свежих порций сырья в лифт-реакторе.

Селективное гидрирование Остаточного бутадиена. Обычно после извлечения бутадиена из бутан-бутиленовой фракции остаточное его содержание в рафинате составляет^ 0,3—*ол. Более глубокое извлечение неэкономично. Однако при дальнейшей переработке бутан-бутиленовой фракции крайне нежелательно присутствие бутадиена, поэтому его следует удалить возможно полнее. Для этого может быть использовано чистое гидрирование бутадиена или гидрирование бутадиена с одновременной изомеризацией к-бутенов. Главной задачей селективного гидрирования бутадиена {шляется удаление этого компонента без образования бутана. Результаты гидрирования фракции С4 пиролиза представлены в табл. 1.5. Как видно, бутадиен удаляется до промильных количеств при очень незначительном образовании бутана. Содержание 2-бу-тена в суммарных к-бутенах увеличивается незначительно, -.т. е. реакции изомеризации бутенов практически отсутствуют.

Постоянная п'может изменяться от 0,2 до 1,0 в зависимости от гидродинамических условий в зоне реакции . В опытах эта постоянная имела численное значение, равное 0,7, что характерно для условий диффузионного торможения процессов; при практическом отсутствии торможения п стремится к единице и уравнение принимает вид уравнения .

1 л сырья, объемная скорость подачи сырья 1 ч~') позволили получить гидрогенизат с содержанием серы не выше 0,01% при практическом отсутствии в нем азотсодержащих и непредельных соединений. Чтобы не прибегать к более жестким условиям, можно подвергать гидроочистке смесь 85% бензина прямой перегонки и 15% бензина термического крекинга.

Анализ гидрированных ароматических углеводородов в инфракрасной части спектра, проведенный А. В. Иогансеном по методике ВНИИНП, показал, что средняя молекула фракции 1 состоит из двух нафтеновых циклов и имеет две боковые цепи, одна из которых короткая , вторая длинная. Средняя молекула фракции 5 составлена из системы конденсированных нафтеновых колец и имеет пять метальных групп при практическом отсутствии других открытых цепей. СН3-группы связаны непосредственно с кольцами.

В настоящее время при практическом отсутствии планирования в экономике оптимальным, по мнению автором, является получение товарных компонентов непосредственно на НПЗ, исключающее перевозки высококоррозионных и высокотоксичных продуктов.

Эффективность очистки тетрахлоридом титана тяжелых фракций нефти представлена в табл. 52. В качестве объектов исследования взяты вакуумные дистилляты промышленной западно-сибирской нефти. Выбор этих дистиллятов объясняется тем, что в них сосредоточена значительная часть АС при практическом отсутствии асфальтенов и металлсодержащих соединений. Исследованы вакуумные дистилляты двух типов . ВД-1 представляет собой широкую фракцию 360— 490°С, которую используют в качестве сырья для каталитической и гидро-генизационной переработки в производстве смазочных материалов и топ-лив. Около 60% АС являются АО. ВД-2 представляет собой тяжелый дистиллятный компонент, вовлекаемый в нефтепереработку и используемый в производстве вязкого компонента моторных масел. По характеристикам ВД-2 приближается к нефтяным остаткам. В связи с повышенным содержанием гетероорганических соединений, аренов и смол этот дистиллят не применяется в процессах каталитической и гидрогениза-ционной переработки, хотя принципиально может служить сырьем для получения более легких топлив после соответствующей очистки. Из представленных данных видно, что тетрахлорид титана и хлорид кобальта довольно эффективно удаляют АС из вакуумных дистиллятов. При выборе неводных растворителей руководствовались общими требованиями к свойствам экстрагентов — их высокой плотности, несмешиваемости с углеводородами, высокой температуре кипения и разложения, низкой температуре застывания, хорошей растворимости в воде, способности к эффективному взаимодействию с комплексообразователем с целью его максимально полного извлечения из рафината, доступности и дешевизне. Свойства использованных в исследованиях неводных растворителей пред-

Из приведенных в табл. 2.8 данных видно, что происходящая изомеризация циклогексадиена-1,4 в циклогексадиен-1,3 не связана с реакцией дегидрирования исходного углеводорода. Так, на NaY и Na3 при 400°С выход циклогексадиена-1,3 совпадает , а количества бензола составляют 32 и 5,6% соответственно. А на NaM при 400°С выход циклогексадиена-1,3 составляет ~ 17% при практическом отсутствии бензола в продуктах реакции.

68. О практическом применении мерзолятов см. М а п п е с k H. Seif ensie-der-Ztg., 72, Nr. 6, 124—26, 1946; 73, 21—23, 163—64, 1947; Seifen-Ole-Fette-Wachse, 74, Nr. 7, 73—76, 148—50, 1948; Neu R. Seifen-Ole-Fette-Wachse, 75, Nr. 1. 4—8, 1949; о применении поверхностно-активных веществ в технике см. Hagge W. Fette u. Seifen, 54, Nr. 1, 1217, 1952.

а временный и связано с присущим реакции отложением на его поверх» ности кокса. Такое изменение катализатора уменьшает глубину конверсии и несколько изменяет распределение продуктов. Над «свежим» катализатором, т. е. когда над ним прошло мало сырья , происходит глубокая конверсия, сопровождающаяся относительно высоким коксообразованием. Точно "так же относительно высоки выходы сухого газа и фракции С4/ Поэтому над свежим катализатором происходит глубокий крекинг, дающий высокие выходы газа и кокса и низкие выходы бензина. По мере отложения кокса на катализаторе активность последнего падает, что отрицательно влияет на интенсивность вторичных реакций крекинга. Образование кокса продолжается в течение всего процесса и если время контакта оказывается весьма длительным, то катализатор отравляется полностью. Однако полное отравление наступает только после того, как образуется 30—40 вес. % кокса. Практические имеющие место различия в отношении катализатора к сырью не оказывают влияния на октановое число полученного бензина. При высоком отношении катализатора к нефти наблюдается повышенная ароматизация рециркулирующего продукта, что также является характерным признаком глубокой конверсии. В основном, отношение катализатора к нефти оказывает на выходы продуктов и их качество такое же влияние, как и объемная скорость . По этой причине оба параметра при практическом применении взаимозаменимы. Так, по мере коксробразования на катализаторе достаточно изменить объемную скорость сырья относительно количества активных центров на поверхности катализатора.

При практическом применении преимущества, однако, на стороне мотора Дизеля. В цредыдущей главе мы сделали беглый обзор законов горения и указали на результаты, полученные при экспериментальном изучении явлений, сопровождающих горение газообразной смеси. ,

Хотя антиклинальная теория впервые возникла и была сформулирована на основании данных, полученных-при изучении нефтяных месторождений Аппалачской области и района Онтарио в Канаде, тем не менее наибольшие трудности в ее практическом применении и во всеобщем признании она встретила именно в Аппалачском районе. Это объясняется, с одной стороны, тем, что структурные формы — купола, антиклинали и прочее — выражены там очень неясно. Падение на крыльях таких структур измеряется единицами или

Большое внимание привлекают некоторые специфические свойства СС, очень важные при практическом применении этих соединений.

Н кинетическом отношении кислотное разложение гидроперок-сидов характеризуется очень высокой скоростью, причем практически полное превращение в присутствии 0,05—1% H2S04 при 50—60 °С достигается за 2— 3 мин. Реакция тормозится водой и ускоряется образующимся фенолом, имея первые порядки по кислотному катализатору и гид-ропероксиду. Вместо серной кислоты в качестве катализаторов исп лтывались катионообменные смолы, но сведения об их практическом применении отсутствуют.

Достигнутые к настоящему времени результаты в практическом применении метода ЖФО для обезвреживания сточных вод и уничтожения осадков биологических очистных сооружений позволяют предположить дальнейшее развитие этого метода. Метод ЖФО может быть применен к обезвреживанию органических веществ различного состава и строения, а также использован при очистке сточных вод, для которых до сих пор еще нет эффективных методов.

В практическом применении сохранены некоторые внесистемные единицы:

Технические условия Американской Армии и Флота предусматривают определение химической стабильности консистентных смазок в условиях, аналогичных методу определения индукционного периода бензинов. Такой метод первоначально был предложен Райтом и Лютцом в 1936 г., однако сведений о его практическом применении не было.

Все эти присадки огнеопасны: температура вспышки целлозольвов не превышает 40—46 °С, а тетрагидрофур-фурилового спирта 75—80°С; температура самовоспламенения последнего 282 °С. Пределы взрываемое™ смесей паров с воздухом составляют для этилцеллозольва 1,8—15,7% объемн., для ТГФ 1,5—9,7%. Эти продукты токсичны: допустимая концентрация ТГФ в воздухе не более 10 мг/м3. На рис. 52 показаны температуры кристаллизации смесей промышленных присадок с водой, а на рис. 53 — зависимость их плотности и вязкости от температуры. Эти зависимости учитывают при практическом применении присадок.

При практическом применении топлива сгорание происходит обычно при постоянном давлении и образующаяся при сгорании вода получается в парообразном состоянии. Теплота сгорания при постоянном объеме по величине больше теплоты сгорания при постоянном давлении приблизительно на количество тепла, выделяемое при конденсации образовавшихся водя-