Главная -> Словарь

Продуктах деструктивной

Однако экспериментально показано, что в продуктах деструкции тетралина и декалина преобладает этилбензол, тогда как в продуктах деструкции бутилбензола — толуол 16, т. е. эта схема неточна. Для объяснения такого различия нужно обратиться к рассмотрению строения промежуточно образующихся радикалов. Образование этилбензола из тетралина понятно из схемы , так как в радикале бутилбензола связь, находящаяся в у-положении к бензольному кольцу, занимает ^-положение по отношению к неспаренному электрону. Образование толуола из бутилбензола заставляет предположить, что наиболее вероятным положением неспаренного электрона при деструкции бутилбензола является,у-положение:

Интересно отметить, что мольное соотношение углеводородов Q : Са : С8 : С4 в продуктах деструкции анизола составило. 1 : 0,146 : 0,164 : 0,025, а в продуктах деструкции толуола 1 : 0,116 : 0,034 : 0,00, т. е. в этом случае количество углеводородов С2 — С4 , получающихся через промежуточное образование метильного радикала, значительно ниже. Поэтому следует предположить, что эти углеводороды образуются в результате дальнейших превращений оксиметильного радикала.

Однако предположение о промежуточной изомеризации шести-членного кольца в пятичленное не имело экспериментальных доказательств и было основано только на том, что в газообразных продуктах деструкции отношение изо-С4 : к-С4 выше термодинамически равновесного .

Гипотеза, обоснованная в работе 29, была затем подтверждена экспериментально. В продуктах превращения тиофена на хромовом и алюмокобальтмолибденовом катализаторах в импульсном микро-реакторе не были обнаружены ни тиациклопентан, ни меркаптаны 31. Единственными продуктами были бутан и бутены, а на хромовом катализаторе — также и бутадиен. Было показано 32, что тиацикло-аентан не только превращается в бутены и бутан, но дегидрируется в тиофен; распад тиациклопентана идет через бутантиол, т. е. по иному пути, чем распад тиофена. Кинетические исследования33 также подтвердили прямое образование бутадиена, а затем бутенов и бутана из тиофена. Бутадиен был обнаружен 34t 35 и в продуктах деструкции тиофена на окислах и сульфидах кобальта и молибдена.

рождения Советского и месторождения Кичик-Бель ,; хорошо согласуются с предложенными для этих ВМС моделями макромолекул: слоистой для первых и квази-планарной для вторых — и с особенностями химического состава дистиллятной части нефтей. В водонерастворимых продуктах озо-нолиза советских асфальтенов сохранялось лишь 10% атомов се-рыг но две трети атомов азота, присутствовавших в исходном веществе, тогда как в аналогичных продуктах деструкции асфальтенов Кичик-Бель содержалось около 60% исходной серы4 а азот практически отсутствовал.

должительность нагрева выбиралась таким образом, чтобы содержание бензина в продуктах деструкции достигало 10—15%, что соответствует среднему содержанию бензина в нефтях типа А1. Обычно продолжительность опыта составляла 1—2 сут. Эти условия давали возможность достаточно хорошо выявить общую направленность изменения химического состава нефтей в процессах термолиза и вместе с тем реализовать в лабораторных условиях некоторые реакции, наиболее легко протекающие в нефтяных залежах.

При разработке кинетической модели термодеструкции остатков приняты в представления об образовании надмолекулярных структур в жидких продуктах деструкции п об изменении по мере непрерывного превращения групповых компонентов устойчивости и механической прочности системы.

При разработке кинетической модели термодеструкции остатков приняты в представления об образовании надмолекулярных структур в жидких продуктах деструкции и об изменении по мере непрерывного превращения групповых компонентов устойчивости и механической прочности системы.

При разработке кинетической модели термодеструкции остатков приняты в представления об образовании надмолекулярных структур в жидких продуктах деструкции и об изменении по мере непрерывного превращения групповых компонентов устойчивости и механической прочности системы.

О роли водорода в процессах формирования пластической угольной массы свидетельствует то, что содержание водорода в жидких продуктах деструкции, соответствующих пластической массе, значительно выше, чем в твердых остатках. Кроме того, данные инфракрасной спектроскопии показывают, что жидкие продукты характеризуются

жет свидетельствовать тот простой факт, что в твердых продуктах деструкции углей пиритной серы в виде сульфида железа значительно меньше, чем это следовало бы ожидать по любому из этих уравнений, так как часть пиритной серы угля превращается в органическую серу кокса. Количество пиритной серы, превратившейся в сульфид железа и соответственно в сероводород, зависит от степени химической зрелости углей, т.е. от других свойств серосодержащих углей, в частности их спекаемости. Так, коэффициент перехода пиритной серы в летучие продукты максимальный при термической обработке хорошо спекающихся углей средних стадий зрелости.

Наоборот, в продуктах деструктивной переработки нефтей непредельные содержатся в большой количестве.

В нефтях крайне редко и в незначительных количествах встречаются олефины. Они были обнаружены, например, в бакинской, пенсильванской, галицийской, эльзасской и некоторых других нефтях. Большое количество олефинов и некоторых других непредельных углеводородов появляется в продуктах деструктивной переработки нефти. Эти углеводороды отличаются высокой реакционной способностью и поэтому легко полимеризуются, осмоляются, что приводит к снижению срока службы и хранения нефтепродуктов. Непредельные углеводороды являются нежелательными компонентами моторных топлив и смазочных масел. Многие непредельные углеводороды — ацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен — получили широкое применение в производстве полиэтилена, полипропилена, синтетического спирта и каучука, пластических масс и других продуктов.

Составляющие нефть углеводороды принадлежат к различным рядам и отличаются друг от друга по составу и строению. При-роднне нефти и продукты прямой перегонки содержат парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды, а также смешанные — парафино-нафтено-ароматические. В продуктах деструктивной переработки нефти находятся, кроме того, ненасыщенные углеводороды — олефины и в некоторых случаях — диолефины и циклоолефины.

Рис. 15. Содержание изобутана в продуктах деструктивной гидрогенизации среднего масла на катализаторе WS2 на

Важной особенностью превращений углеводородов в присутствии высокотемпературных сернистых катализаторов является существенное преобладание в газообразных продуктах пропана и изобутана, что подтверждает протекание этого процесса по ионному механизму. Так, например, если мольное отношение углеводородов С4 : С3 : С2 в продуктах деструктивной гидрогенизации тетралина в присутствии железного катализатора 90 равно 1 : 2,8 : 11,3, то в продуктах деструктивной гидрогенизации тетралина в присутствии катализатора WS2 на терране оно составляет65 1,00:0,31:0,03, а для декалина — 1,00 : 0,30 : 0,02. Аналогично этому из мольных отношений углеводородов Св : С7 : С8 видно 6б88, что в продуктах расщепления больше всего образуется углеводородов Св и С7.

Наоборот в продуктах деструктивной переработки нефтей непредельные содержатся в большом количестве.

В продуктах деструктивной гидрогенизации октагидрофе-нантрена установлено присутствие цикланов, одно- и двузаме-щенных гомологов бензола и нафталина.

Бензол - наилучший растворитель всех соединений, входящих в состав нефти и ее фракций, не только при нагреве, но и на холоде. В бензоле не растворимы карбоиды, на чем и основано их определение в продуктах деструктивной переработки нефти. Растворяет жиры, каучук, смолы, серу, фосфор, иод.

Бензол — прозрачная, бесцветная, легко подвижная, горящая сильно коптящим пламенем жидкость характерного запаха. Бензол — наилучший растворитель всех соединений.^входящих в состав нефти и ее фракций, не только при нагреве, но и на холоду. В бензоле нерастворимы карбоиды, на чем и основано их определение в продуктах деструктивной переработки нефти.

Рис. 15. Содержание изобутана в продуктах деструктивной гидрогенизации среднего масла на катализаторе WS2 на терране:

Важной особенностью превращений углеводородов в присутствии высокотемпературных сернистых катализаторов является существенное преобладание в газообразных продуктах пропана и изобутана, что подтверждает протекание этого процесса по ионному механизму. Так, например, если мольное отношение углеводородов С4 : С3 : С2 в продуктах деструктивной гидрогенизации тетралина в присутствии железного катализатора 90 равно 1 : 2,8 : 11,3, то в продуктах деструктивной гидрогенизации тетралина в присутствии катализатора WS2 на терране оно составляет вв 1,00 : 0,31 : 0,03, а для декалина — 1,00 : 0,30 : 0,02. Аналогично этому из мольных отношений углеводородов С6 : С7 : С8 видно 65'88; что в продуктах расщепления больше всего образуется углеводородов С6 и С7.

К. С. Липовская , проверяя криоскопический метод на продуктах деструктивной гидрогенизации, пришла к выводу, что по точности он аналогичен хроматографическому методу и вполне пригоден для анализа -высококипящих фракций углеводородов.