Главная -> Словарь

Продуктах разложения

Для оценки степени влияния технологических параметров разделения на термическую стабильность нефтяных фракций при изучении процессов разделения, в работе рекомендуется метод, в соответствии с которым термическая стабиль- д. ность определяется по относительному при росту содержания непредельных углеводо родов в продуктах разделения по сравнению с сырьем. В частности, с помощью 1 ю указанного метода удалось установить, что степень деструкции парафинов при ректификации фракций дизельного топлива 200—320 °С повышается с уменьшением 1-Ю' кратности циркуляции «горячей струи» и с увеличением температуры ее нагрева.

При расчете ректификации нефтяных смесей, с представлением их в виде многокомпонентной дискретной смеси число условных компонентов должно быть достаточно большим, чтобы такая замена не отразилась на результате расчета. Проведённые расчетные исследования позволили сделать следующий вывод - исходную нефтяную смесь вблизи границы её деления необходимо разбивать на такие узкие фракции, чтобы их доля в сырье не превышала доли нежелательных компонентов в продуктах разделения. Для расчета процесса ректификации при дискретизации нефтяной смеси требуется в пять с лишним раз меньше времени, чем при непрерывном представлении смеси . В связи с тем, что решение задачи разделения в случае непрерывного представления смеси сводится к более трудоемкой в вычислительном аспекте задаче, большинство разрабатываемых в последнее время методов расчета процессов разделения основываются на дискретном представлении смеси.

При втором подходе проводят декомпозицию системы при задании начальных значений составов в местах разрывов потоков. При этом вся система колонн рассчитывается итерационно с уточнением этих составов и учётом выполнения общего материального и теплового баланса всей системы. При таком подходе приходится выполнять большой объём вычислений. Данный подход используется при расчёте систем колонн для задач разделения многокомпонентных смесей в работе . В предлагается алгоритм декомпозиции системы ректификационных колонн, на основе вероятностной модели распределения компонентов в продуктах разделения. В приведён метод расчёта ректификационные установок последовательно-параллельной структуры на основе де композиционного подхода. В для расчёта комплексов колонн использован метод разрыва рецирку-лируемых потоков. Отмечено, что предлагаемый метод декомпозиции, по сравнению с последовательным расчётом, позволяет уменьшить число итераций в два раза. Для задания начальных значений составов в местах разрыва рецир*улируемых потоков предлагается использовать приближенный метод эффективной температуры с решением общей системы уравнений комбинированным методом релаксации-Бройдена . На втором этапе для решения системы нелиней-

Расчётными исследованиями было установлено, чго отношение р концентрашш ,'-го компонента на -ой я./чй тарелках практически не зависит от первоначально пришгтой его концентрации в конечных продуктах разделения. В связи с этим можно записать следующие уравнения:

В случаях, когда в одном или в обоих продуктах разделения содержание какого-нибудь компонента равно нулю, уравнения , , и упрощаются.

Закономерность изменения группового углеводородного состава узких нефтяных фракций в зависимости от условий перегонки; и щи-роды сырья может быть полезно использована при выборе оптимальных условий нагрева нефтяного остатка с обеспечением необходимых требований по коксуемости и физико-химическим свойствам дистиллятных и остаточных продуктов, являющихся сырьем для последующих процессов нефтепереработки:. Аналогичные наблюдения были получены при исследовании нефтепродуктов,отобранных в промышленных ректификационных колоннах: узкие фракции,перераспределенные в смеяных продуктах колонны,имеют также отличные свойства по сравнению с одноименными фракциями, выделенными из сырья. При выполнении же расчетов перегонки и ректификации свойства узких фракций в сырье и продуктах разделения совпадая)!. Поэтому накопление и обобщение экспериментальных данных по свойствам фракций в различных: нефтепродуктах в дальнейшем позволят разработать методы расчета свойств распределенных фракций в смежных продуктах.

В случаях, когда в одном или в обоих продуктах разделения содержание какого-нибудь компонента равно нулю, уравнения , , и упрощаются.

делены в обоих продуктах разделения, составы равновесных фаз

смеси в одном или обоих продуктах разделения отсутствуют, сос-

Например, при разделении эквимассовой трехкомпонентной ; смеси гексан-гептан-октан практически при одинаковых четкости и отборах продуктов разделения и суммарном числе теоретических тарелок в колоннах, равном 43, проводилось сравнение схем, представленных на рис. 1.1 при менее и более четком разделении исходной смеси. Основные показатели различных схем разделения приведены в табл. 1.1, которые показывают, что при менее четком разделении смеси наилучшими показателями характеризуется схема с полностью связанными потоками . По сравнению со схемами разделения смеси без обратных потоков и в простых колоннах она характеризуется соответственно меньшими на 12 и 28 % теплоподводом в кипятильниках, на 5 и 18 % количеством тепла Q, подводимого в систему ректификации, и на 4 и 12 % эксергией теплоносителей Эп.

При более четком разделении более экономичными оказались схемы разделения смеси в простых колоннах. По сравнению со схемой с последовательным выделением остатков схема с полностью связанными потоками требует на 9 % больше тепло подвода в кипятильниках и количества тепла, подводимого в систему ректификации, на 1 1 % эксергии теплоносителей. Таким образом, экономичность схемы с полностью связанными потоками падает с увеличением четкости разделения. Аналогичная картина наблюдается при менее четком разделении и содержании среднелетучего компонента в смеси не выше 20 % , что подтверждает известное положение о том, что эффективность схем с полностью связанными потоками растет с увеличением содержания среднелетучего компонента в смеси . В этих условиях схема с полностью связанными потоками требует на 4-14 % больше тепловых затрат, чем системы простых колонн и на 13-22 %, чем схемы с боковыми секциями.

Как этан, так и радикалы метила, как известно, найдены в продуктах разложения метана.

Таким образом, основные факторы крекинга сложным образом влияют на направление и скорость реакций, обусловливая в конечном итоге заданную глубину превращения сырья. Цду^жна npeBj3?uiejmg_Cbipbfl за проход змеедика печи ограничивается ..допустимым за^ксовьщадием труТГ^змеевика.Этот показатель иногда связывают с содержанием карбоидов в продуктах разложения, с выходом бензина, с возможностью расслаивания жидкой части продукта на две фазы, которая определяется физико-химической механикой нефтяных дисперсных систем.

рации асфалътеноЕ в остатке крекинга от времени реакции описывается прямой. При достижении пороговой концентрации асфальтенов в остатке, при которой раствор асфальтенов в смолах и тяжелых маслах застудневает, начинается образование кокса. Накопление кокса с учетом стехиометрии реакции

При повышении температуры скорость распада комплекса становится больше скорости его образования. При распаде кислородсодержащего комплекса могут образоваться СО и СО2, соотношение которых зависит от среды, кинетических и диффузионных факторов, поверхностной энергии углерода и определяет суммарный тепловой эффект реакции. Чем меньше в продуктах разложения СО, тем выше тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукт распада комплекса — СО имеет тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания углерода в избытке кислорода. При его недостатке или контакте углерода с С02 в продуктах реакции могут находиться оба окисла углерода одновременно.

Рис. ГЛ. Изменение концентрации полициклических углеводородов х2, асфальтенов х, и карбоидов х5 в жидких продуктах разложения гудронов.

В продуктах разложения аддуктов, полученных с использованием в качестве сырья узких ареновых фракций, найдены фенан-трен, 9-этил- и 9-изопропилфенантрен, а также флуорен. Но выделение фенантренов происходит неполное — выход аддуктов с малеиновым ангидридом составляет всего 20—40 % .

Разложение до а-метилстирола протекает уже при одном нагревании в отсутствии кислоты и завершается за 15—20 мин. Этот процесс легко осуществляется непрерывным способом. Маслянистый и кислотный слои разделяются в сепараторе. Кислота возвращается в аппараты разложения . Небольшие количества серной кислоты, оставшиеся в продуктах разложения, Отмываются ВОДОЙ Таблица 302 ; Состав продуктов, полученных разложением продукты разложения напра- гидроперекиси кумола в присутствии вляют на дистилляцию. Со- серной кислоты став полученной таким образом смеси приведен в табл. 302.

Определение фенола и ацетона в продуктах разложения гидроперекиси изопропилбензола

3. Качественно определяют присутствие формальдегида в продуктах разложения резита.

При повышении температуры скорость распада комплекса становится больше скорости его образования. При распаде кислородсодержащего комплекса могут образоваться СО и С02, соотношение которых зависит от среды, кинетических и диффузионных факторов, поверхностной энергии углерода и определяет суммарный тепловой эффект реакции. Чем меньше в продуктах разложения СО, тем выше тепловой эффект реакции. В избытке окислителя продукт распада комплекса — СО имеет тенденцию к окислению. Это происходит в процессе сжигания углерода в избытке кислорода. При его недостатке или контакте углерода с СОг в продуктах реакции могут находиться оба окисла углерода одновременно.

Рис. 54. Изменение концентрации полициклических углеводородов хг, асфальтенов х, и карбоидов xs в жидких продуктах разложения гудронов.