Главная -> Словарь

Подвергаются превращениям

2. Олефины в присутствии А1С13 подвергаются полимеризации, изомеризации, циклизации и образуют парафины и более ненасыщенные соединения, чем исходные олефины.

При химическом варианте смола делится на фракции н. к. — 70 °С, 70—130°С, 130—160 °С, 160—200 °С, 200—230 °С, выше 230 °С. Из фракции н. к.—70 °С выделяют циклопентадиен и изопрен, из фракции 70—130 °С — бензол, толуол и ксилолы. Разработаны методы гидрогенизационной .переработки этой фракции, позволяющие получать только бензол — наиболее ценный из ароматических углеводородов. Фракции 130^160°С и 160—200 °С подвергаются полимеризации с получением синтетических нефте-полимерных смол — стирольной и кумарон-инденовой. Фракция 200—230 °С может быть использована как сырье для получения нафталина, а фракция выше 230 °С — для получения технического углерода .

Введение углеродного атома в молекулу боршдрида резко снижает его токсичность. Так, если токсичность пен-таборана в 400—600 раз выше, чем токсичность авиационного бензина, то токсичность этилпентаборана практически одного порядка с токсичностью нефтепродуктов. По сравнению с боргадридами борводородуглеродные горючие обладают более высокой стабильностью. Они не подвергаются разложению под действием влаги и нагревания до 250° С. Однако по сравнению с углеводородными соединениями эти горючие обладают значительно меньшей термической стабильностью. В процессе длительного хранения при температуре окружающей среды они подвергаются полимеризации 4, в результате чего образуются твердые нерастворимые вещества, выпадающие в осадок. Процесс полимеризации борводородуглеродных соединений усиливается при наличии различного рода загрязнений.

вую очередь подвергаются полимеризации и поэтому для них поря-

подвергаются полимеризации .

Камфен, трициклен и борнилен под влиянием катализаторов подвергаются полимеризации .

Несколько иная картина наблюдается в соленоводных лагунах, особенно если придонный слой отравлен сероводородом. В этих условиях ненасыщенные жирные кислоты частично подвергаются полимеризации, а частично совместно с насыщенными кислотами претерпевают анаэробное окисление, приводящее к декарбоксилированию и образованию углеводородов. Время от времени эти сапропеля выбрасывались на песчаные отмели, обдуваемые воздухом. Кислород воздуха окислял часть ненасыщенных соединений, а образующиеся продукты окисления ускоряли процессы полимеризации. Это приводило к тому, что относительно мягкий сапропель, содержащий некоторое количество углеводородов, быстро превращался в упругую массу. Эта однородная масса с течением времени вследствие синерезиса начинала выделять заключенные в ней жидкие масла, которые и собирались в виде больших или меньших скоплений. Таким

Образующиеся метиленовые радикалы подвергаются полимеризации с образованием этена, адсорбированного на двух центрах катализатора.

Лучшее сырье для производства синтетических смазочных масел получается путем крекинга первичных продуктов синтеза, кипящих в пределах 220—320°, или парафина с температурой плавления около 30—40°. Перед крекингом сырье необходимо отфильтровать для удаления катализатора синтеза, так как незначительные количества кобальта в сырье вызывают нежелательные побочные реакции. Крекинг проводится при температурах около 500°. Продукты крекинга, богатые алкенами, подвергаются полимеризации с А1СЦ; масла получаются различной вязкости и с низкой температурой замерзания, до —50°. Выход смазочных масел высокий.

Однако стабильность таких соединении неодинакова. Альдегиды, которые легко реагируют с дибораном и не содержат а-атомов водорода, образуют с BF3 устойчивые соединения. Альдегиды, имеющие а-атомы водорода, при действии BF3 подвергаются полимеризации. Так, взаимодействие BF3 с уксусным альдегидом сопровождается значительной полимеризацией альдегида, поэтому соединение его с BF3 выделить очень трудно. Масляный альдегид энергично взаимодействует с BF3, поглощая 0,66 моля BF3 на 1 моль альдегида при 2 — 40°. Однако перегонкой даже в хорошем вакууме не удается выделить продукт присоединения. Триметилуксусный аледегид легко присоединяет BF3 и образует белое кристаллическое молекулярное соединение, устойчивое при комнатной температуре. При пропускании в бензоальдегид BF3 при — 25° или BF3'02 при 20° получается кристаллическое соединение, которое плохо растворяется в горячем СС14, постепенно разлагается на воздухе или при нагревании до 95—100°. тг-Толуиловый альдегид с BF3-02 в бензоле дает белый кристаллический комплекс; анисовый альдегид образует стойкое молекулярное соединение, а акриловый и фенилуксусный альдегиды с BF3 и BF3-02 подвергаются легкой полимеризации . Камфора с BF3 образует продукт присоединения .

Изопропенилбензол или а-метилстирол , ге-изопропенилто-луол и другие арилалкены легко подвергаются полимеризации в присутствии BF3. и-Изопропенилтолуол СН2 = СС6Н4СН3.

В процессе изомеризации на платиновых катализаторах эти углеводороды подвергаются превращениям в соответствии с условиями термодинамического равновесия для каждого углеводорода по нижеследующим реакциям:

Однако более глубокие исследования поведения углеводородов различных рядов в условиях дегидрогенизационного катализа показали, что при этой реакции подвергаются превращениям углеьодороды и других рядов. Так, Б. А. Казанский и А. Ф. Пла-тэ установили, что при дегидрогенизационном катализе на платинированном угле ароматические углеводороды образуются не только в результате дегидрогенизации гидроароматических углеводородов, но и в результате циклизации углеводородов метанового ряда. Ю. К. Юрьев и П. И. Журавлев . Весьма эффективной и доступной добавкой к водному раствору МДЭА является ДЭГ. Так, растворы МДЭА, ДЭГ, а также их композиции практически не подвергаются превращениям, что свидетельствует об их высокой стабильности в изученных условиях .

В присутствии алюмосиликатного катализатора подвергаются превращениям также различные сернистые соединения, входящие в состав нефтяных фракций. Как правило, сернистые соединения распадаются с образованием сероводорода.

Голоядерные ароматические углеводороды в условиях каталитического крекинга практически не подвергаются превращениям; крекинг толуола в этих условиях проходит незначительно. Высшие алкилбензолы крекируются легко, причем скорость их превращения выше скорости термического крекинга. В отличие от термического крекинга расщепляются не ji, а а-связь углерод—углерод боковой цепи:

• Аром а т и ч е с ,к и, € у г л е в о д о р о д ы термически наиболее устойчивы. Однако при. жестких условиях крекинга они также подвергаются превращениям. Боковые парафиновые цепи распадаются аналогично парафинам и здесь будет говориться только о превращениях, связанных с разрывом кольца или отрывом .боковой цепи от кольца. Хотя ароматическое «ольцо считается чрезвычайно' прочным, в жестких условиях крекинга оно все же распадается. Так, например, продукты крекинга бензола содержат метан, ацетилен и др., которые могли образоваться только, при разрушении бензольного кольца.

и при относительно невысокой температуре. В обоих процессах парафиновые углеводороды остаются без изменения, тогда как олефины подвергаются превращениям . Легче всего термически полиыеризуетсн этилен, за ним следует пропей и потом бутоны. В случае каталитической полимеризации наблюдается обратный порядок.

Для создания композиций на основе водных растворов МДЭА используются спирты, гетероциклические азот-, кислород- и серусо-держащие соединения . Весьма эффективной и доступной добавкой к водному раствору МДЭА является ДЭГ. Так, растворы МДЭА, ДЭГ, а также их композиции практически не подвергаются превращениям, что свидетельствует об их высокой стабильности в изученных условиях .