Главная -> Словарь

Стабильные соединения

Разделение м- и тг-ксилолов после выделения ректификацией о-ксилола может производиться различными способами. Так, например, ж-ксилол можно выделить из смеси ксилолов, используя его способность образовывать с двойным соединением трехфтористый бор—фтористоводородная кислота 1 стабильные комплексы, растворимые в этом двойном соединении. Экстракция производится под давлением, а выделенный комплекс затем разру-

молекул, а бензольное кольцо является центром межмолекулярного взаимодействия. Полициклические арены способны к образованию иглоподобных или пластинчатых структурных элементов. Склонность их к межмолекулярным взаимодействиям и ассо-циатообразованию усиливается с повышением температуры. Надмолекулярные структуры, образующиеся при высоких температурах на начальных стадиях формирования, отличаются большой упорядоченностью и плотностью. Арены способны образовывать достаточно стабильные комплексы с рядом полярных соединений. Установлено образование я-комп-лексов между аренами и сераорганическими соединениями. Этим, в частности, объясняется то, что при выделении аренов из нефтяных остатков адсорбционным методом, в составе их концентратов находится значительное количество серусодержащих соединений.

Влияние температуры на константу равновесия уже обсуждалось. Обычно при комнатной температуре обеспечивается наиболее удачное сочетание достаточной стабильности образующегося комплекса с высокими выходами и приемлемой скоростью реакции. Для приготовления комплексов мочевины с //-парафинами достаточно нескольких часов. Менее стабильные комплексы мочевины и тиомочевины, конечно, необходимо выдерживать в течение более длительного времени при пониженных температурах.

Реагент, который может быть использован для комплексообразования, должен вступать в реакцию со всеми веществами, способными давать комплексы. Для этой реакции требуется приблизительно 3,5 г реагента на 1 г органического вещества, но необходимо иметь избыток, достаточный для поддержания насыщенной концентрации в растворе в течение всей реакции. Для углеводородов, образующих менее стабильные комплексы, необходимо несколько порций но 3,5 г на 1 г, чтобы получить количественные результаты, но и в этом случае однократная обработка не всегда обеспечивает полное извлечение органического вещества. Было найдено, что некоторые стойкие фракции нефти требуют трехкратной или даже более обработки для достижения полного комплексообразования вследствие нестабильности реагирующих углеводородов или присутствия в этих фракциях ингибиторов.

Для практических целей наиболее удобно разлагать комплекс путем растворения, в особенности горячей водой. Углеводороды, выделенные из комплексов, образуют несмешивающийся слой над водным раствором мочевины, от которого они легко могут быть отделены. Летучие органические вещества удаляют нагреванием комплекса и собирают освобожденные углеводороды по мере их выделения. Действительно, предварительное разделение на фракции может быть осуществлено таким способом или путем частичной экстракции рас-творителем. Менее стабильные комплексы выделяются при этом в первую, очередь и могут быть собраны.

Фракционирование может быть усилено селективным разложением комплекса или селективным замещением. По первому методу комплекс экстрагируют растворителем, обладающим сравнительно слабыми диссоциирующими свойствами. Менее стабильные комплексы диссоциируют первыми. При селективном замещении углеводороды менее стабильных комплексов постепенно вытесняются веществами, дающими несколько более устойчивый комплексы, а последние в свою очередь замещаются более стабильнымичкомплексообразующими веществами, и так вплоть до использования наиболее стабильных м-парафинов. Этот метод можно сравнить 4 Процессом ^«теснительнов хроматографии.

Можно указать и на довольно явную зависимость стабильности комплекса от степени окисления металла: обычно более стабильные комплексы получаются при более низкой степени окисления металла . Данные таблицы явно демонстрируют роль дативной связи, чему обычно не уделяют внимания. Именно эта связь становится менее прочной для металлов с более высокой степенью окисления, и при этом прочность комплекса уменьшается.

3. Более стабильные комплексы, как уже говорилось, образуются из металлов низкой степени окисления.

пример галогены. По-видимому, наиболее стабильные комплексы образуют Pd и Ni . Нужно отметить, что при разложении я-аллильных комплексов обычно высвобождается металл, что очень существенно для понимания механизма дезактивирования металло-комплексных катализаторов.

Индановые соединения, которые получаются при производстве этилбензола и изопропилбензола даже в незначительных количествах дезактивируют катализатор, легко образуя с ним стабильные комплексы. Инданы и индены избирательно проникают в катализаторный слой и накапливаются в реакционной системе.

Присутствие воздуха в системе, как и увеличение времени контакта с катализатором, приводит к возрастанию степени превращения исходных углеводородов. Анализ продуктов превращения в комплексном и верхнем углеводородных слоях показывает существенные различия в содержании соединений только с наибольшими молекулярными массами, т. е. наиболее основных алкилбензолов, образующих наиболее стабильные комплексы с катализаторами .

Замещенные дифенилы реакции более сложны по сравнению с параллельными, при которых в результате распада в одну стадию получаются стабильные соединения.

Повышение стабильности Pt-Re и Pt-Ir катализаторов объясняется тем, что образующийся на этих металлических сплавах атомный водород способствует распаду мультиплетных комплексов, десорбции и транспорту ненасыщенных углеводородов на соседние рений- или иридиевые центры, их гидрированию в более стабильные соединения, препятствуя тем самым закоксовыванию платино-рениевых центров и способствуя поддержанию большей скорости спилловера водорода. Поэтому отложение кокса происходит главным образом на более удаленных от биметаллических кластеров участках носителя, где концентрация водорода спилловера мала. Этим можно объяснить тот факт, что на катализаторах Pt-Re и Pt-Ir/А120з риформинг можно осуществлять до накопления в нем 12, а иногда 20% кокса.

Наблюдение же за поведением алкильной группы алкилгало-генидов, участвующих в образовании комплексов, стало возможным лишь при использовании физических методов исследования, таких как ИК-, УФ- и особенно ЯМР-спектроскопии. Детально изучены системы алкилгалогенид — А1С13, SbFs, TiCU. Известны комплексы алкилгалогенидов с BF3. Они представляют собой в случае вторичных и третичных галогенидов стабильные соединения, которые при низких температурах могут быть выделены в твердом кристаллическом состоянии. Характеристика таких комплексов дана ниже:

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика , образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений: сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений .

Метил-, этил- и винилацетилены, присутствующие в этих газах в очень малых количествах, тоже образуют стабильные соединения с солями закисной меди. Часть медного раствора, освобожденного от дивинила, непрерывно отбирают и ацетилены удаляют из него в виде полимеров.

Повышению стабильности масла может способствовать окисление ею нестабильных компонентов . Достигается, это путем продувки воздуха или чистого кислорода через масло при умеренных температурах. Такая обработка также способствует повышению вязкости маловязких масел. Полученный продукт фильтруют для удаления осаждающихся полимеров. Так, для улучшения качества масла лиственницы его окисление ведут при 120—130°С , барботаже сжатого воздуха 15—18 м3/4 на тонну масла с одновременным отгоном низкомолекулярных компонентов и воды. Для дальнейшего повышения стабильности возможно осуществление контактной очистки масла активированным углем или глинистым минералом.

Последовательные реакции более сложны по сравнению с параллельными, при которых в результате распада в одну стадию получаются стабильные соединения.

; По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика , образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечно^ итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений: сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений .

стабильные соединения. В контакте с органическими соединениями

Многие гидроперекиси представляют собой вполне стабильные соединения, выделены в чистом виде и охарактеризованы.