Главная -> Словарь

Сульфидов молибдена

Сера является постоянным спутником почти всех нефтей, причем содержание ее в некоторых нефтях достигает 5—-7% . Сера в нефтях и нефтепродуктах присутствует частью в виде элементарной серы, а в основном в виде различных ее соединений — сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, тиофенов и тиофанов. Кроме того, в нефтях обнаружено присутствие и таких гетероциклических соединений, в составе которых одновременно могут присутствовать сера, кислород и азот .

дисульфидов ...... , остаточной серы ....

Типы сернистых соединений в нефти весьма разнообразны. Отдельные нефти содержат свободную серу, которая при длительном хранении их выпадает в резервуарах в виде аморфной массы. В других случаях сера пребывает в нефтях и нефтепродуктах в связанном состоянии, т. е. в виде сероводорода и сероорганических соединений .

Синтез сульфидов, дисульфидов алкилфенолов и некоторых фенолов п дифенолов .................... 395

СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ, ДИСУЛЬФИДОВ И НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ 395

СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ, ДИСУЛЬФИДОВ АЛКИЛФЕНОЛОВ И НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ И ДИФЕНОЛОВ

СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ, ДИСУЛЬФИДОВ И НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ 397

СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ, ДИСУЛЬФИДОВ И НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ 399

СИНТЕЗ СУЛЬФИДОВ, ДИСУЛЬФИДОВ И НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ 401

Электронозахватный детектор, специфически реагирующий на некоторые кислородные функции, атомы галогенов и дисульфид-ные^группы, применялся при ГЖХ анализе фенолов и при идентификаций низших дисульфидов в сырой нефти . '

Для обнаружения ГАС различных классов в ГЖХ элюатах предлагалось использовать качественные цветные реакции .

При трении происходит сдвиг слоев твердой смазки, при этом в силу слабых вандерваальсовых связей между слоями сопротивление сдвигу будет очень малым. Малое сопротивление сдвигу между двумя кристаллографическими плоскостями еще не является достаточным критерием для оценки смазывающей способности твердой смазки. Поверхности скольжения слоистых кристаллов бывают ровными и гладкими или волнистыми и гофрированными. Для графита характерны ровные одноатомные слои, для сульфидов молибдена — ровные трехслойные пакеты, а для антимонита — зигзагообразные сдвоенные цепи. Очевидно, что скольжение в кристалле вдоль ровных и гладких поверхностей намного легче, чем вдоль поверхностей неровных и волнистых.

Сукцинимидные присадки отрицательно влияют на противо-задирные свойства моторных масел. Исключить это влияние мождю введением в масло соединений серы, фосфора, бора, сульфидов молибдена, моно- и диангидридов ароматических кислот . На противозадирных свойствах сукцинимидных присадок сказываются также межкомпонентные взаимодействия в композициях присадок.

торы, содержащие в качестве гидрирующих компонентов металлы VI и VIII групп, чаще в виде оксидов и сульфидов молибдена, никеля, кобальта, ванадия, реже — платины, палладия, рения. Основой катализаторов являются оксид алюминия или алюмосиликаты. Аморфные алюмосиликаты используются в случае производства среднедистиллятных топлив, цеолитсодержа-щие — при получении бензина.

Диспергирование сульфидов молибдена на нейтральном носителе также способствует увеличению гидрирующей активности и одновременно резкому снижению изомеризующей активности . Проведение большого объема работ по гидроочистке твердых парафинов позволило этот процесс внедрить в промышленность .

Процесс гидрокрекинга под высоким давлением, или глубокий гидрокрекинг, осуществляется на бифункциональных катализаторах, содержащих в качестве гидрирующих компонентов металлы VI и VII групп таблицы Менделеева, чаще всего в виде оксидов и сульфидов молибдена, никеля, кобальта, ванадия. Крекирующая и расщепляющая функция катализатора обуславливается кислотными центрами носителя, в качестве которого используются окись алюминия или алюмосиликаты. Аморфные алюмосиликаты используются для производства средних дистиллятов, цеолитсодержащие — при получении максимума бензиновых фракций. Процесс идет в среде высокоочищенного водорода при давлении до 20 МПа, В этом процессе происходит одновременное расщепление молекул углеводородной части сырья и их гидрирование. Отличительной чертой процесса является получение продуктов значительно меньшей молекулярной массы, чем исходное сырье. В этом отношении процесс гидрокрекинга имеет некоторое сходство с каталитическим крекингом, но его основное отличие — это присутствие водорода, который тормозит реакции, протекаю-

В современных процессах гидрокрекинга наибольшее распространение получили бифункциональные катализаторы, содержащие в качестве гидрирующих компонентов металлы VI и VIII групп, чаще в виде оксидов и сульфидов молибдена, никеля, ванадия, реже - в виде металлов - платины, палладия, рения. Основой катализаторов являются оксид алюминия или алюмосиликаты и цеолиты.

Относительная активность. Выше уже упоминались работы , которые показали превосходство молибдата кобальта по сравнению с раздельно применяемыми окисью кобальта и окисью молибдена или с механической смесью обоих компонентов. Еще до этого было показано , что механическая смесь сульфида кобальта и окиси молибдена обладает значительно большей активностью в реакциях гидрогенизациопного обессери-вания, чем каждый из компонентов раздельно. Специфичность таких смешанных катализаторов была отмечена в германских работах , которые показали, что катализатор, содержащий эквимолекулярные количества сульфидов молибдена и кобальта, даже при обычных давлениях обладает высокой активностью в реакциях гидрообессеривания бензола.

Применение процесса комбинированной гидрогенизации стало возможным благодаря разработке новых катализаторов, состоящих из синтетических алюмосиликатов и окислов или сульфидов молибдена, вольфрама и других тяжелых металлов . Эти катализаторы, менее подвержены отравлению азотистыми соединениями, чем катализатор 6434 . Они с успехом применяются в ступенях гидрокрекинга на стационарном слое под давлением до 308 ати . Для переработка тяжелого масла при давлениях выше 413 ати могут применяться катализаторы на основе глины , а также на природных или синтетических силикатных носителях .

Однако наибольший интерес представляет принципиально новый тип противоизносных и противозадирных присадок - типа коллоидных дисперсий. Например, коллоидные дисперсии ацетата цинка, диметил-дитикарбамата, формиата или ацетата марганца, стабилизированные сукцинимидами ; коллоидные дисперсии боратов щелочноземельных металлов, стабилизированные сукцинимидами ; коллоидные дисперсии сульфидов молибдена, стабилизированные сукцинимидами и другими де~ тергентно-диспергирующими присадками; коллоидные дисперсии нитратов металлов I и П группы, стабилизированные детергентно-диспёр-гирующими агентами .

а затем смесь одного или более компонентов,предпочтительно сульфидов молибдена, хрома, вольфрама, железа, никеля, кобальта на алшосиликатаых носителях. В последние годы фирмой применены в качестве гидрирующего компонента платина и палладий, а в качестве носителя - синтетическая основа, состоящая из твердой окиси хотя бы двух элементов групп НА, §В или 1У, т.е. алюмосиликаты, цирконийсиликаты, алюмоцирконийсиликаты, алюмобораты и другие. Кроме того, в состав катализатора входят небольшие количества галогена в качестве промотора, а также щелочные металлы, контролирующие индекс активности носителя. Применение такого катализатора позволяет получать реактивное топливо, выкипающее в пределах 90-268°С, с содержанием ароматических углеводородов до 13# и серы до 0,09$ с температурой застывания ниже -60°С.

Для объемных сульфидов молибдена влияние химического состава на гидрообессеривающую активность подробно изучено в работе . Аналогичная, хотя и более сложная, картина состояния поверхностных молибденсодержащих фаз наблюдается и в случае нанесенных катализаторов. Однако для промышленных катализаторов интерес представляет алюмомо-либденовая система, промотированная кобальтом или никелем.