Главная -> Словарь

Соединений основного

Сущность метода заключается в окислении масла в специальных колбах в приборе ДК-3 в течение 50 ч при 200° С. Температура испытания 200° С установлена, исходя из того, что она приблизительно соответствует рабочим температурам карте рно го масла. Продолжительность испытания 50 ч выбрана с учетом того, что она должна превышать индукционный период окисления масел из сернистых нефтей, обусловленный наличием в них сернистых соединений. Определение стабильности по этому методу характеризуется образованием нерастворимого осадка и степенью повышения вязкости окисленного масла. Содержание осадка определяют путем разбавления навески окисленного образца растворителем, фильтрования раствора, промывания осадка на фильтре тем же растворителем и определения остатка взвешиванием.

ствовать даже для низко молекулярных соединений. Определение индивидуальных соединений по большей части ограничивается областью С5 или еще более низкомолекулярными.

При увеличении молекулярного веса жидких образцов быстро достигается предел, начиная с которого определение индивидуальных соединений становится невозможным из-за присутствия громадного числа изомеров.

Определение содержания водорастворимых соединений в битумах имеет серьезное значение, так как при окислении гудронов с целью получения битумов могут образовываться растворимые в воде соединения , которые частично удаляются при производстве битума , а частично остаются в нем. Очевидно, что наличие значительного количества подобных соединений нежелательно, ибо они будут вымываться из битума водой, а это может привести к порче дорожного покрытия, кровли и т. д.

Температура в балансе распределения сернистых соединений имеет решающее значение и при последующей переработке прямо-гонных продуктов с применением термических или термокаталитических процессов . На основании работы завода на ишимбайской нефти составлен баланс сернистых соединений по классам и исследовано влияние температуры процесса на различные классы этих соединений. Состав сернистых соединений в дистиллятах, остатке и газе и их сумма сопоставлены с составом сернистых соединений в перерабатываемом сырье .

ценных функциональных соединений, определение на их основе оп-

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКТИВНОСТИ АЛЮМИНИИОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Указания о некоторых способах, которые целесообразно применять при анализе алюминийорганических соединений были даны в одном из предыдущих сообщений . Бониц опубликовал некоторые специальные методы определения алюминий-органических соединений. Однако возникают по крайней мере две аналитические задачи: определение так называемого активного алюминия и определение водорода, непосредственно связанного с алюминием . Эта и следующая работа Неймана посвящены этим вопросам.

Значительно сложнее построение диаграммы молекулярных орбиталей для многоатомных систем, в том числе комплексных соединений. Определение энергий МО для комплексов возможно при квантовомеханических расчетах. Однако для качественной картины уровней энергии МО достаточно оценить относительный порядок энергий орбиталей металла и лигандов. Такая картина в случае комплекса металла в октаэдрическом поле лигандов приведена на рис. 8.17.

2) качественный анализ неизвестных соединений — определение характерных групп;

Ввиду термической лабильности высокомолекулярных азотистых соединений определение общего азота должно проводиться либо непосредственно в сырой нефти, либо в остатках, полученных с применением низкотемпературных методов ее разделения. Азот при полном разрушении азотистых органических соединений может выделяться в виде аммиака, окислов азота, дициана и элементного азота. Образование этих веществ зависит от способа разрушения и от характера связи азота в молекулах. Например, при сжигании продукта в присутствии концентрированной серной кислоты азот выделяется в виде аммиака. Окисление твердыми 'Окислителями в токе инертного газа приводит в основном к образованию элементного азота.

В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения •нейтрального и основного характера. Значительную часть соединений основного характера удается извлечь с помощью растворов кислот. Наилучшие результаты дает многократная обработка 25—30%-ным раствором серной кислоты. Неизвлекаемые кислотой азотистые соединения относятся к нейтральным соединениям.

Из данных табл. 27 следует, что содержание основного азота в исследованных нефтях колеблется в пределах от 0 до 52% по отношению к общему азоту. Основной азот отсутствует в минусинской парафинистой нефти, наибольшее количество соединений основного характера содержится в сахалинской нефти месторождения Оха.

До настоящего времени из нефти выделено около 85 индивидуальных азотистых соединений «основного» характера .

Гетероциклические соединения могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 . Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов . В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца.

Было установлено, что алюмохлористоводородная кислота не может существовать, даже при температуре —120° С . Тем не менее между хлористым алюминием и хлористым водородом взаимодействие все же имеет место в присутствии соединений основного характера , например, бензола и, возможно, олефинов. Таким образом, Л+ А1С14~ может рассматриваться как относительно стабильный сложный эфир нестабильной кислоты НА1С14, подобно тому, как СО 2 и С1СОО.Я являются сложными эфирами неизвестных в свободном состоянии кислот СО 2 и С1СООН.

Изучение состава азотсодержащих веществ различных нефтей показало, что азот находится в них в виде соединений, обладающих основным, нейтральным или кислым характером. К числу азотистых соединений основного характера относятся пиперидин, пиридин и хинолин; к нейтральным — бензпиррол, или индол, и карбазол; к кислотным — пиррол и др. Реагируя со щелочными металлами, азотистые соединения образуют соответствующие соли. Особое место среди азотистых соединений нефтей занимают порфирины. Это комплексы из соединений азота с высокомолекулярными углеводородами, включающие металлы — ванадий и никель. Доказано наличие в нефтях кислых и основных порфиринов. В числе прочих азотистых соединений нефтей следует назвать аминокислоты и аммонийные соли. Они интересны как добавки, способные повышать адгезионные свойства битумов.

К числу азотистых соединений основного характера относятся например, пиридин и хинолин:

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании 15°, и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов 151. Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной H2SO4, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе-

Рис. 1.4. Схема разделения соединений основного характера из дистиллятов 370—535°С .

Анализ группового состава гетероатомных соединений может быть осуществлен с помощью химических и физико-химических методов без предварительного выделения их из дистиллята или из адсорбционных смол. Схемы анализа основаны на индикаторном, потенциометрическом, полярографическом и амперометрическом титровании, УФ-спектрометрии и других методах/ Определение сульфидов и - азотсодержащих соединений основного характера в дистиллятах и концентратах проводится потенциометрическим титрованием .

Анализ азотсодержащих, соединений. Функциональный анализ азотсодержащих соединений позволяет определить концентрацию общего, основного азота, а также азота в нейтральных азотсодержащих соединениях по разнице этих концентраций. Общий азот определяют известными методами по Дюма и Кьельдалю. Азот соединений основного характера определяют потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Количество третичных аминов рассчитывают по разнице между содержанием суммарного азота в соединениях основного характера и азота, получаемого при ацетилировании первичных .и вторичных аминов .Титрованием можно определять в углеводородной среде азот, содержащийся в первичных, втори-чных и третичных аминах . Методики ана-