Главная -> Словарь

Температуре представляют

Согласно уравнению Ь зависит от количества растворенного газа, давления и коэффициента сжатия. При постоянном значении g величина Ь должна уменьшаться с повышением температуры и ростом рнас и /?нас- Однако зависимость Ь от количества растворенного газа при постоянной температуре практически прямолинейна и лишь при высоких давлениях наблюдается более быстрый рост ее .

В институте нефти Великобритании изучалась возможность определения антидетонационных свойств по характеристике самовоспламенения капель бензина . Установлено, что температура самовоспламенения топлива при постоянном времени задержки воспламенения, или величина задержки воспламенения капель топлива при постоянной температуре практически линейно зависят от октанового числа бензина в интервале октановых чисел 82-90 и 94-100 . Таким образом, можно ожидать, что перспективные лабораторные методы оценки детонационной стойкости бензинов могут в значительной степени вытеснить традиционные моторные методы при осуществлении внутризаводского контроля компонентов бензинов, а также при проведении научно-исследовательских работ, когда опытные образцы получают в ограниченных количествах.

Индукционный период является наиболее распространенным в разных странах мира стандартным показателем стойкости бензина против окисления. Все методы оценки индукционного периода основаны на определении времени, в течение которого бензин, находящийся в среде кислорода при повышенных давлении и температуре, практически не подвергается окислению.

Для выяснения влияния времени выдерживания глины № 1 в кислоте проведено два эксперимента, в одном из которых глина после нормальной обработки кислотой оставалась в кислоте па 3, в другом -— па G суток, после чего ее промывали, сушили и испытывали на каталитическую активность. Установлено, что трехсуточное выдерживание глины в кислой среде при комнатной температуре практически не влияет на каталитические свойства активированной глины, если не учитывать некоторого повышения йодного числя бензина . Шестиеуточное выдерживание глины в кислой среде незначительно снижает выход бензина при каталитическом крекинге , но на 30—35 % повышает его йодное число .

Для выделения асфальтенового концентрата из остатков различных нефтей режимные показатели по температуре практически одинаковы -130-160°С. В зависимости от типа нефти несколько отличаемся требуемое для осаждения асфальтенов соотношение растворителя и сырья. При прочих равных условиях степень удаления асфальтенов тем выше; чем ниже отношение суммы ароматических углеводородов и смол к ас-фальтенам . При оптимальных для каждоге вида нефтяного ос-

ность при этой температуре. Практически масса нефтепродуктов в резервуаре оценивается из соотношения

Вакуум в кистями ^им^тирустся температурой воды, покидаю-7 щей конденсатер.^Теоретически остаточное давление равно унру-1 гости насыщенного пара воды при той же температуре. Практически вакуум меньше и зависит от потерь напора в трубопроводах, теплообменниках и конденсаторах. Изложенное видно из кривых фиг. 162.

температуре практически не влияет на выход и состав продуктов.

Это значит, что в конце концов должно установиться состояние, при котором в смеси присутствуют все четыре возможных алю-минийтриалкила. Обмен алкильными группами через обмен оле-финами может происходить с увеличивающейся скоростью, как известно из описанных выше опытов, лишь при температуре около 100°. Однако можно доказать, что при смешении "двух различных алюминийтриалкилов уже при комнатной температуре практически моментально происходит'такой обмен алкильными группами. Следовательно, должен существовать еще другой механизм реакции, по которому алкильные группы просто меняются местами без промежуточного образования олефинов. Едва ли будет ошибкой считать, что существуют ассоциированные формы алюминийтриалкилов, способствующие обмену. Безразлично, написать ли равновесие ассоциации, как уравнение

Тот факт, что реакция характеризуется отрицательной величиной AG, еще не свидетельствует о самопроизвольном протекании реакции в обозримый период времени. Отрицательное значение AG является необходимым, но не достаточным условием самопроизвольного протекания реакции. Протекание реакции во времени характеризуется скоростью, которая при обычной температуре может быть близка к нулю. Например, большинство насыщенных углеводородов при комнатной температуре практически не окисляются в гидропероксиды:

Щавелевая и бензойная кислоты при комнатной температуре практически не алкилируются пентеном-2 в присутствии BF3 • 02. При 50° реакция проходит с образованием ди-втор.амилового эфира щавелевой кислоты и втор.амилбензоата с выходом соответственно 21 и 16% за 24 часа. Повышение температуры до 97° ускоряет реакцию и за указанное время позволяет получать ди-втор.амиловый эфир щавелевой кислоты и втор, амилбензоат с выходом соответственно 27 и 53%.

С водой диметилформамвд смешивается в любом соотношении, но при этом гидролизуется с образованием диметила-мина и муравьиной кислоты. Однако этот процесс при комнатной температуре практически не идет как в присутствии кислот, так и в присутствии щелочей. Последнее обстоятельство является причиной популярности диметилформамида в аналитической химии, где он используется как растворитель для неводного титрования кислотами и щелочами . Гидролиз ускоряется с повышением темиературы. Муравьиная кислота, образующаяся при гидролизе, вызывает коррозию оборудования. Диметиламин вследствие высокой летучести частично покидает систему, а частично связывается муравьиной кислотой с образованием формиата диметиламина. Вследствие этого возникают трудности при регенерации ДМФА из рафинатного и особенно из экстрактного раствора.

Большую склонность к осмолению форсунок проявляют сернистые дизельные топлива,' содержащие более 0,5% серы. Характерно, что имеется определенная температура форсунок, при которой наблюдается максимум отложений. Высокотемпературные отложения на деталях форсунок представляют собой продукты окисления в основном гетероорганических составляющих топлив и нестабильных непредельных углеводородов. Эти отложения наряду со смолистыми веществами содержат значительную долю твердых частиц карбоидного характера . В твердой, не растворимой в органических раство-рителвх части отложений содержатся минеральные вещества, представляющие собой продукты коррозии и загрязнения. Карбоидные составляющие осадков, образующихся в топливах при высокой температуре, представляют собой агрегаты из твердых частиц коллоидных размеров, скрепленных смолистыми продуктами окисления. Процессы высокотемпературного окисления, приводящие к образованию осадков, протекают по механизму, аналогичному для низкотемпературного окисления, но со значительно большими скоростями.

В первую группу следует отнести наиболее низкокипящие компоненты, которые при обычной температуре представляют собой газы. Широкое употребление из этой группы имеет так называемая отработанная бутан-бутиленовая фракция после процесса алкили-рования. В состав такой фракции входит около 90% нормального бутана, небольшое количество изобутана и 5—8% пента-нов. Давление насыщенных паров такой фракции зависит от ее состава и колеблется в довольно широких пределах .

I. Наиболее низкокипящие компоненты, которые при обычной температуре представляют собой газы. Широкое потребление из этой группы имеет, так называемая, отработанная бутан-бутиле-новая фракция после процесса алкилирования. В состав ее входит около 90% н-бутана, немного изобутана, пентанов и др. Такая фракция имеет высокое давление насыщенных паров и октановое число смешения по исследовательскому методу в пределах 92—95 единиц .

1. Наиболее низкокипящие компоненты, которые при обычной температуре представляют собой газы. Широкое потребление из этой группы имеет. так называемая отработанная бутан-бутиленовая фракция после процесса алкшшрования. В состав её входит около 90 % н-бутана, немного изобутана, пентанов и др. Такая фракция имеет высокое давление насыщенных паров и октановое число смешения по Ж в предела?: 92-95 единиц .

Высшие парафины. Практическое значение в качестве исходных веществ для органического синтеза имеют в основном высшие парафины с прямой цепью углеродных атомов. Индивидуальные их представители до Cie при комнатной температуре представляют собой жидкости, свыше CIG — твердые вещества, температура плазления которых постепенно возрастает с удлинением углерод-

Пропитку смолами ввиду того, что все они при комнатной температуре представляют собой жидкости, ведут или без нагрева, или при невысокой температуре . Пропитываемые изделия погружают в ванну со смолой, которая находится в автоклаве. Затем автоклав ва-куумируют до остаточного давления 0,5—1,0 КПа, выдерживают под вакуумом 30—60 мин, после чего создают в нем давление 0,4-0,7 МПа и подддерживают его также 30—60 мин. Цикл вакуумирование - давление повторяют 3—4 раза.

Горению веществ в кислороде воздуха всегда предшествует медленный процесс окисления В зависимости от свойств горючих веществ начало окисления их возникает при различной температуре. Те вещества, окисление которых наступает при низкой температуре, представляют большую опасность, так как при некоторых условиях процесс медленного окисления может перейти в горение. Вещества с такими свойствами обычно относятся к группе самовозгорающихся веществ. Возникновение процесса медленного окисления и переход его в горение связаны с понятием скорости химической реакции.

Все чистые а.чкоголпты алюминия при комнатной температуре представляют собой твердые кристаллические вещества. Низшие алкоголяты плавятся и могут быть перегнаны в вакууме, высшие, начиная с гекснлата алюминии, практически нелетучи и при нагревании выше 250 "С начинают разлагаться с образованием олефннов, парафинов, спиртов и окиси алюминия104. А.ЧКОГОЛЯТЫ алюминия характеризуются высокой реакционной способностью. Они настолько легко реагируют с водой, что при работе приходится применять специальные меры предосторожности во избежание соприкосновения их даже со следами влаги. В результата взаимодействия илкш о--ЛИТОЕ алюминия с водой образуются соответствующие спирты и гидроокись алюминия:

при комнатной температуре представляют собой двухфазные сме-

Все продукты, методы анализа которых рассмотрены в главе, условно разделены на 5 групп. Основными признаками отнесения продуктов к той или иной группе служили их физическое состояние, вязкость и летучесть. В первую группу включены методы анализа природных газов, бензинов, авиационных газотурбинных топлив и автотракторных дизельных топлив, а также товарных и промежуточных продуктов соответствующих фракций нефтей и других органических продуктов. Сырые нефти, вакуумные газойли, тяжелые моторные и котельные топлива, присадки к маслам, мазуты и битумы по своим физико-химическим свойствам и методам анализа ближе к смазочным маслам, поэтому их анализ рассмотрен в следующем параграфе. В третью группу продуктов входят консистентные смазки и отложения. Под термином «отложения» подразумевается группа веществ, выделяющихся по разным причинам из нефти и нефтепродуктов в процессе их добычи, переработки, хранения и применения. В четвертую группу объединены высокомолекулярные полимеры, которые при комнатной температуре представляют собой твердое вещество. Для анализа низкомолекулярных, жидких полимеров следует пользоваться методами анализа масел. Наконец, в пятой группе рассматриваются методы анализа нефтяных коксов и углей.

Растворимые в маслах сульфокислоты, например технические красные кислоты, обладают сравнительно большой растворимостью в минеральных маслах и воде. Красные кислоты растворимы в эфире и хлороформе и не растворимы в амиловом спирте. Представителями иного типа сульфокислот являются растворимые в воде зеленые кислоты, образующиеся при полном сульфировании фракций смазочных масел. Эти зеленые кислоты леп« растворимы как в горячей, так и в холодной воде, трудно растворимы в маслах, легко растворимы в хлороформе, жирных спиртах и бензоле и довольно трудно —в четыреххлористом углероде, сероуглероде, ксилоле, бензине и эфире. Средний молекулярный вес зеленых кислот, выделенных из кислого гудрона после очистки смазочных масел, равен приблизительно 360; в безводном состоянии кислоты при обыкновенной температуре представляют собой практически почти совсем твердые вещества. Они обладают сильными кислотными свойствами и могут быть оттитрованы с метилоранжем в качестве индикатора.