Главная -> Словарь

Углеводороды разлагаются

последних маслом. Высокомолекулярная часть затем выделяется из масла и оно вновь возвращается в абсорбционную колонну. Выделенные из масла углеводороды разделяются фракционировкой под давлением.

Одним из неполярных адсорбентов, применяемых при разделении -компонентов масляных фракций с целью исследования их структуры, является активированный уголь. В настоящее время выпускается несколько марок активированных углей, однако для промышленных установок и при исследовании химического состава 'масляных фракций нефти наибольшее распространение получил активированный уголь маржи БАУ. Этот уголь получают из древесного березового или букового угля-сырца, обрабатывая его водяным паром при высокой температуре. Еще в 40-х годах И. Л. Гуревичем была обнаружена способность активированного угля адсорбировать парафиновые углеводороды нормального строения. Обзор литературного материала, посвященного адсорбционной способности активированного угля , позволяет сделать заключение о том, что на активированном угле углеводороды разделяются не ло гомологическим рядам, а по структуре молекул, причем решающее значение имеет длина толуол ? ксилолы. По отношению к извлечению ароматического углеводорода селективность растворителей обычно повышается в следующем порядке: циклические непредельные

Расщепление высокомолекулярных углеводородов, находящихся в тяжелых фракциях нефти, для получения более легких изучалось еще в прошлом веке. В 1875 — 1878 гг. А. А. Летним были опубликованы работы, в которых он показал, что под действием высокой температуры более тяжелые углеводороды разлагаются на более легкие. В 1891 г. В. Г. Шуховым был предложен проект промышленной установки для получения легких углеводородов путем термического разложения более тяжелых. Это был первый в мире проект крекинг-установки. Процесс термического расщепления молекул получил название крекинга. Крекинг-процесс проходит по следующей схеме:

Состав катализатора : 5,30— 20Ni,3— 15Fe или Со более 2Ва, Са. Углеводороды разлагаются при температуре 700—980° С в присутствии мелкодисперсного катализатора. Добавка щелочноземельного металла увеличивает устойчивость к истиранию катализатора, повышает его проч-

Иначе обстоит дело при сжигании ароматизированных смесей. В этом случае при любой попытке создать высокое пламя образуется копоть, что свидетельствует о неполноте сгорания. Возможно, что парафины и нафтены термически более устойчивы, чем ароматика; более вероятно, что и те и другие углеводороды разлагаются с одинаковыми скоростями, но ароматические при этом образуют больше твердого углеродистого остатка — копоти. Это обстоятельство следует учитывать и в тех случаях, когда очистка керосина связана с термическими процессами.

где ll^2n.mk'T — удельное число соударений молекул углеводорода с 1 см2 поверхности в 1 с; m — масса молекулы; k' — константа Больцмана; Т — абсолютная температура. Множитель Q-EIRT показывает, какая доля соударяющихся с поверхностью молекул обладает энергией, достаточной для преодоления актива-ционного барьера Е распада молекулы до элементов. Различные углеводороды разлагаются до пироуглерода со скоростями, отличающимися максимально в пределах двух порядков, разница в значениях активациояного барьера не превышает 5 — 10 ккал/моль .

В условиях высоких температур пиролиза при очень значительной энергонасыщенности молекул возрастает концентрация радикалов. Это приводит к уменьшению длины цепи и увеличению роли радикалыю-нецепного разложения, при котором отдельные углеводороды разлагаются независимо друг от друга.

Под действием повышенных температур метановые углеводороды разлагаются. При этом проходят две основные реакции: дегидрирование и расщепление по связи С — С. С повышением молекулярной массы метановых углеводородов реакция расщепления по связи С — С начинает преобладать.

При высокой температуре без доступа воздуха углеводороды разлагаются. При этом выделяется водород, образуются непредельные углеводороды и происходят другие более сложные химические реакции.

В присутствии катализатора при нагреве до 450—500° С парафиновые высокомолекулярные углеводороды разлагаются. Образуются легкие предельные и непредельные углеводороды. Происходят реакции изомеризации, образуются изомерные углеводороды— изопентан, изогексан, изогептан, изооктан и другие, которые и повышают октановое число получаемого при каталитическом крекинге бензина. Нафтеновые углеводороды также изменяются в условиях каталитического крекинга — получаются циклоолефины, из которых образуются насыщенные алкилированные нафтены. Происходит также разрыв кольца нафтена, что приводит к образованию газов и продуктов изомеризации. При некоторых реакциях, происходящих с нафтенами, образуются ароматические углеводороды.

Для высших парафиновых углеводородов, во всяком случае начиная от додекана и выше, теория Раиса не в состоянии уже правильно предсказать состав продуктов крекинга ни при низком, ни при высоком давлении. Это можно объяснить либо тем, что теория Раиса требует каких-то коррективов применительно к высшим парафиновым углеводородам, либо тем, что высшие парафиновые углеводороды разлагаются преимущественно с помощью молекулярного механизма.

В условиях высоких температур пиролиза при очень значительной энергонасыщенности молекул возрастает концентрация радикалов. Это приводит к уменьшению длины цепи и увеличению роли радикально-нецепного разложения, при котором отдельные углеводороды разлагаются независимо друг от друга.

В условиях высоких температур пиролиза при очень значительной энергонасыщенности молекул возрастает концентрация радикалов. Это приводит к уменьшению длины цепи и увеличению роли ради-кально-нецепного разложения, при котором отдельные углеводороды разлагаются независимо друг от друга.