Главная -> Словарь

Углеводородов подвергают

Такая смесь углеводородов подвергается обработке в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, при этом происходит изомеризация метилциклопентана в циклогексан . При температуре 80°

Известно, что двойная связь непредельных углеводородов подвергается а^аке электрофильных реагентов и нечувствительна к нукпеофшьным реагентам. Положительно поляризованный атом галоща атикует отрицательно заряженный атом углерода;

по разрезу толщи осадочных пород. Приведенные кривые характеризуют интенсивность образования углеводородов. В верхней биохимической зоне образуется метан, но он рассеивается в атмосферу. Биохимические процессы быстро затухают по мере углубления, но при этом повышается температура. В среднем примерно с глубин 1—1,5 км начинается термокаталитическая зона, где температура и катализ становятся важнейшими факторами преобразования органического вещества. В верхней части этой зоны до глубин 6—7 км образуются нефть и углеводородный газ. Первоначально возникшая смесь нефтяных углеводородов подвергается здесь дальнейшим изменениям.

При исследовании реакции распада циклопентановых углеводородов было установлено, что наиболее глубокому разложению с образованием парафиновых углеводородов подвергается циклопентан; метилированные замещенные циклопентана трудно поддаются разложению . Также сравнительно неглубоко протекает реакция изомеризации парафиновых углеводородов; выход изомерных углеводородов достигается лишь 10—15%.

По первому пути часть молекул парафиновых углеводородов подвергается вначале термическому крекингу. Образовавшиеся олефины отрывают протоны от катализатора с образованием карб-катионов:

колонну, в которой отгоняются ароматические углеводороды и регенерируется растворитель. Регенерированный гликоль с нижней части отпарной колонны подается в экстракционную колонну, а смесь ароматических углеводородов подвергается, четкому разделению с выделением индивидуальных ароматических углеводородов высокой степени чистоты. Параметры технологического режима процессов экстракции и регенерации диэти-ленгликолем показаны в табл. 20.

ствовать в бензинах крекинга только в незначительных количествах^ Парциальное содержание циклогексанов может быть определено no-методу Зелинского, рассмотренному в главе первой, Фракция после удаления ненасыщенных и ароматических углеводородов подвергается каталитической дегидрогенизации в присутствии палладированного-или платинированного асбеста или древесного угля при 300° С. Реакция проводится в трубке, наполненной катализатором. Фракция подается очень медленно, со скоростью нескольких капель в минуту. Чтобы дегидрогенизация прошла полностью, процесс обычно повторяют два или три раза. Разность анилиновых точек перед дегидрогенизацией и после нее, умноженная на анилиновый коэфициент для данной фракции, дает процентное содержанке дегидрогенизован-ных циклогексанов. Содержание циклогексанов может быть пересчитано на исходный бензин, как это показано для ароматики и олефинов., К парафинам, определенным методом анилиновых точек, относятся нормальные парафины и изопарафины, которые при равном молекулярном весе имеют примерно одинаковые анилиновые точки. Отдельное определение изопарафинов имело бы большой практический интерес благодаря высоким октановым числам изопарафинов, но до сих пор для определения изопарафинов не имеется надежных методов. Шааршмидт показал, что .для отделения изопарафинов с третичным углеродным атомом от нормальных парафинов и парафинов,, имеющих четвертичный углеродный атом, может быть использована пятихлористая сурьма. Алкилированные нафтены, формулы

В другом приборе анализируемый газ попадает в камеру с платиновой спиралью, где и производится его сожжение. Как в этом, так и в предыдущих случаях предполагается, что микроанализу на содержание углеводородов подвергается газ, содержащий достаточное для сожжения количество кислорода. Если кислорода мало, то его нужно добавить. После сожжения поворачивают кран с широким ходом и через него в камеру опускают петлю с пленкой баритовой воды . Для набора баритовой воды служит стеклянная трубка с отверстием 7. Такая же трубка, содержащая соляную кислоту 2, служит для нейтрализации баритовой воды. Первоначально платиновую петлю окунают в раствор баритовой воды, а затем производят определение: далее пленку с кристаллами барита окунают в трубку с соляной кислотой. Широкие трубки прибора, в которых имеется твердая щелочь, позволяют манипулировать указанными трубками. Выдвигая их из притертых охранных трубок, можно проводить указанные операции. Твердая щелочь в широких трубках препятствует поступлению углекислоты из атмосферного воздуха внутрь прибора. Анализ на подобном приборе проводится достаточно быстро. Однако точность

'Получение ароматических углеводородов на цеолитных катализаторах*. Превращению подвергается фракция олефи— нов С -С „. Оптимальный выход ароматических углеводородов 50% мае.; в отсутствие водорода при конвереди этилена — больше 95%, а на бифункциональных катализаторов -меньше.

'Получение ароматических углеводородов*'. Рафинат, содержащий 85,4% мае. парафиновых углеводородов, подвергается в отсутствие водорода полному превращению в ароматические углеводороды.

Blanchet104 разработал способ разделения составных частей крекинг-газа с помощью фракционированной конденсации. Сырой газ после крекинга, отмытый или не отмытый от паров жидких углеводородов, подвергается действию температуры около 5° при давлении в 2—5 ат. При этом удаляются все нескон-денсировавшиеся пентаны и амилены, кипящие при нормальном давлении около 35°. Оставшиеся газы подвергаются дальнейшему охлаждению до 0° при 10—¦ 20 ат. В результате конденсируются и удаляются бутаны и бутилены. Остаточный газ, в состав которого входят этилен, пропилен, предельные углеводороды и водород, или подвергают дальнейшему охлаждению при более высоких давлениях, чтобы достигнуть сжижения пропилена, или же применяют его непосредственно для получения смесей производных этилена и пропилена.

1. Отборное сырье, представляющее собой керосиновый дистиллят первичной гонки с максимально возможным содержанием ароматических или нафтеновых углеводородов, подвергают каталитическому крекингу .

Схема исследования бициклических углеводородов состава Сю—С12 выглядит следующим образом. Из концентрата бициклических и трициклических нафтенов удаляют каталитическим дегидрированием углеводороды ряда декалина. Остаток насыщенных углеводородов подвергают равновесной структурной изомеризации. Полученный изомери-зат содержит главным образом легко определяемые методом газовой хроматографии структуры декалина, его метильных и диметильных гомологов, а также углеводородов ряда адамантана . Возможно, конечно, что при этом происходит некоторое дополнительное образование углеводородов ряда адамантана за счет трициклических нафтенов неадамантанового типа, на что было указано в свое время в работе (((241. Однако образование адамантанов требует более жестких условий изомеризации, чем превращение бициклических «недекалиновых» углеводородов в изомерные им декалины.

Каталитической очистке от непредельных углеводородов подвергают обычно бензины, полученные каталитическим крекингом, пропуская пары бензина через слой алюмосиликатного катализатора. Очистка проводится на обычных установках каталитического крекинга без изменения их схемы и замены катализатора. На некоторых нефтеперерабатывающих заводах сооружены блоки из трех установок каталитического крекинга с движущимся катализатором, две из которых служат длч превращения тяжелых фракций в легкие, а третья — для каталитической очистки бензина. Температура процесса составляет 425—475°С. При этой температуре превращениям подвергаются только непредельные углеводороды; главными реакциями являются разрыв углерод-углеродных связей, изомеризация, полимеризация, а также насыщение двойных связей и образование аренов. В результате очистки содержание непредельных углеводородов снижается, а ароматических — растет. Октановое число бензина повышается на 5—7 пунктов.

Часть В, содержащую смесь парафиновых и нафтеновых углеводородов, подвергают, дегидрогенизационному катализу в присутствии железо-платинового катализатора при температуре 300° для превращения всех гексагид-роароматических углеводородов в ароматические. Последние отделяют из катализата гидрогенизации Г при помощи хроматографической адсорбции и состав их определяют так, как об этом сказано выше для ароматических углеводородов, содержащихся в бензине. Полученные данные дают возможность вычислить содержание в исходном бензине гексагидро-ароматических углеводородов, т. е. всех циклогексановых углеводородов, кроме Тех, в молекуле которых имеются две замещающие группы у одного и того же атома углерода в кольце и которые в данных условиях не дегидрируются.

После отделения этой фракции Д получаем смесь парафиновых и цикло-пентановых углеводородов, а также оставшихся циклогексановых углеводородов с заместителями в ге-и-положении , которую на эффективных колонках разгоняют на узкие фракции . Эти фракции подвергают сначала качественному, а затем количественному анализу при помощи спектров комбинационного рассеяния света. Для контроля снимают кривые всех разгонок и определяют физические константы как узких, так и широких фракций.

Для получения концентратов ароматических углеводородов подвергают риформингу узкие бензиновые фракции: для получения бензола — фракцию, выкипающую в пределах 60—85° С, для получения толуола фракцию, выкипающую при 85—120° С. Химический состав, главным образом концентрация в нем нафтеновых углеводородов, определяет и состав образующихся ароматических углеводородов. Риформинг бензиновых фракций проводят под давлением 20 am для получения бензола и толуола при 40 am для получения ксилолов и этилбензола.

Каталитической очистке от .непредельных углеводородов подвергают . Поэтому при удалении парафиновых углеводородов ухудшаются вязкостно-температурные свойства масел. Выделяемые при депарафинизации концентраты твердых углеводородов подвергают, в свою очередь, различным видам очистки для полу-

Переработка продукта-сырца. Фильтрат, проходящий через фильтровальные свечи и состоящий из спиртов и парафиновых углеводородов, подвергают разгонке. Как уже сообщалось, олефипо-парафиновые смеси предварительно разделяют на фракции, пределы кипения которых подбирают так, чтобы после проведения реакций гидроформилировапия и гидрирования температура кипения наиболее высококипящего парафина в данной фракции лежала ниже температуры кипения наиболее низкокипящего кислородсодержащего продукта.

Сырье подают под давлением 1-1,2 МПа в паровой подогреватель 1, затем оно подогревается дымовыми газами в трубах конвекционной секции, смешивается с водяным паром и поступает в трубы реакционного змеевика печи 2. Газ выводят из печи при 840-850°С и во избежание полимеризации непредельных углеводородов подвергают быстрому охлаждению в «закалочном» аппарате 3. Последний представляет собой конденсатор смешения, куда подают водный конденсат. За счет теплоты испарения конденсата температура газа пиролиза снижается до ~700°С. Охлаждение на 140-150°С достаточно, чтобы за несколько секунд пребывания газа на участке от «закалочного» аппарата до котла-утилизатора 4 не допустить побочных реакций. Последующее снижение температуры происходит в закалочно-испарительном агрегате - котле-утилизаторе 4, где тепло газов пиролиза используется для производства водяного пара высокого давления. Газ, охлажденный примерно до 400°С, проходит еще одну ступень охлаждения в аппарате 5, куда подают тяжелое поглотительное масло. Описанная система охлаждения входит в печной агрегат, включающий также теплообменник и печь.

На рис. 37 представлена схема установки для пиролиза бензина . Сырье подают насосом при 1—1,2 МПа в паровой подогреватель Т-1, где оно нагревается до 100°С; затем сырье смешивают с водяным паром и двумя потоками подают в коллекторы, где поток разветвляется «а четыре в каждом коллекторе. Пройдя часть труб конвекционной секции печи П-1, смесь паров бензина и водяного пара поступает в трубы реакционного змеевика. Газ выводят из печи при 840—850 °С и во избежание пиролитического уплотнения непредельных углеводородов подвергают быстрому охлаждению в «закалочном» аппарате А-1. Он представляет собой конденсатор смешения, куда подают водный конденсат. За счет теплоты испарения конденсата температура газа пиролиза снижается до 700°С. Охлаждение на 140—150°С достаточно, чтобы за несколько секунд пребывания газа на участке от «закалочного» аппарата до котла-утилизатора Т-2 прекратить реакции пиролиза. Последующее снижение температуры происходит в закалочно-испа-рительном агрегате , где тепло газов пиролиза используется для производства водяного пара высокого давления.