Главная -> Словарь

Активности последнего

Результаты определения каталитической активности некоторых горных пород таковы:

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов , а также каталитические системы типа катализаторов Циг'лера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют я-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов; дополнительные сведения имеются в обзорах . Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную.

Таблица 70. Удельные активности некоторых катализаторов

Зарубежные исследования показали рост канцерогенной активности некоторых отработанных нефтяных масел по сравнению со свежими вследствие накопления биологически активных полициклических аренов — продуктов неполного сгорания топлив и термического разложения масел. В наибольшей степени до сих пор изучена канцерогенность отработанных моторных масел и СОТС. Определяющими факторами накопления ПА в работающих маслах являются тип двигателя и системы смазки .

При подборе каталитической системы хлорирования а-олефинов учитывалось, что а-олефины имеют два типа связи: ненасыщенную и связь С-Н. Результаты исследований каталитической активности некоторых веществ при хлорировании а-олефинов представлены в таблице 2. Таблица 2 - Хлорирование а-олефинов в присутствии различных катализаторов

В табл. 38 приведена характеристика активности некоторых катализаторов на основании данных патентов ведущих американских фирм .

повышена до 150 °С. Глубина превращения при этом увеличилась . Небольшое время отравления при 150 °С показало, что характер снижения глубины превращения бензола от количества пропущенной тиофеновой серы аналогичен характеру отравления при 120 и 200°С. Затем было проведено отравление при 180 °С и, наконец, при 200 °С. Кривая отравления при 200 °С, полученная после ступенчатого подъема температуры, совпала с кривой отравления, полученной на другой загрузке катализатора при 200 "С. Эти же результаты, выраженные через относительную глубину превращения и приведенные на рис. 5, показывают, что относительное снижение глубины превращения бензола на неизмельченном катализаторе никель на кизельгуре практически не зависит от температуры в пределах 120—200 °С, как это показано и на рис. 2. В литературе имеются сведения о том, что снижение активности некоторых катализаторов в результате отравления можно компенсировать, несколько увеличивая температуру процесса. Эта особенность в ряде случаев может быть некоторым ре-

Дезодоранты. Созданы два принципиально различающиеся между собой типа дезодорантов. Первый тип изделий основан на использовании антибактериальной активности некоторых эфирных масел и душистых веществ. Это специально подобранные парфюмерные масла, впитывающие запах пота, нейтрализуя его на несколько часов благодаря стойкому запаху масла. Антибактериальное действие таких масел достаточно для предупреждения размножения бактерий, вызывающих запах пота. Это особое качество дезодорирующих масел с тонко сбалансированным ароматом способствует резкому увеличению их спроса покупателями. Ко второму типу изделий относятся дезодоранты, основанные на дезодорирующих свойствах химических веществ.

Таблица 1 Сравнение активности некоторых катализаторов при гидрировании анилина

Этот вопрос изучался в ИОХ АН СССР , предложившим дендритную теорию, которая объясняет сохранение и даже повышение активности некоторых катализаторов во время работы. Основным положением ее является то, что углистые наросты, образующиеся на активных центрах, в свою очередь обладают известной активностью. В результате этого зачастую происходит частичная или даже избыточная1 компенсация дезактивации катализатора, происходящая вследствие блокирования первичных активных центров. Однако из этого не следует, что для накопления кокса на катализаторе не существует пределов. При больших степенях блокирования активной поверхносги и образовании вторичных углистых отложений свойства их, невидимому, несколько изменяются и результирующая активность катализатора неизбежно снижается.

Кларк использовал реакцию обмена HaD2 в качестве общей меры гидро - дегидрогенизационной активности некоторых окислов переходных металлов, нанесенных на алюмосиликаты. Катализаторы предварительно восстанавливались в токе водорода при 500°. Результаты исследований приведены в табл. 7.

равновесие сдвигается вправо с повышением температуры и снижением давления. В то же время повышение парциального давления водорода способствует подавлению побочных реакций уплотнения образующихся непредельных углеводородов, приводящих в итоге к отложениям кокса на катализаторе и падению активности последнего. Исходя из этих соображений, для всех модификаций промышленных установок риформинга предусматривалось повышенное давление, которое определялось в первую очередь активностью катализатора.

/ Качество и количество бензинов каталитического крекинга, газо- и коксообразование зависят от природы сырья , температуры, давления процесса, времени контакта сырья с катализатором и активности последнего.

Окисление никеля во всем объеме катализатора и, как следствие,. потеря активности последнего могут произойти из-за прекращения или снижения подачи сырья при сохранении подачи водяного пара в реактор. Окись никеля при 700—800 °С взаимодействует с окисью-алюминия, присутствующей или преобладающей в носителе с образованием алюмината никеля по реакции:

Присутствие в кислороде небольших количеств озона благодаря химической активности последнего также способствует более быстрому сгоранию топлива в камере двигателя. Повышение скорости сгорания топлива позволяет сократить время необходимого пребывания его в камере двигателя, т. е. уменьшить размеры камеры сгорания, а следовательно, конструировать более компактные и легкие двигатели.

В БашНии НП было проведено сопоставление активности последнего катализатора с промышленным алюмокобальтмолибденовым катализатором. Было доказано, что.по активности новый катализатор не уступает промышленному и даже превосходит его при гидроочистке утяжеленного сырья. Доказана его хорошая регенерационная способность и стабильность свойств при многократной регенерации.

Закоксовывание катализаторов риформинга начинается с дезактивации высокодисперсных кристаллитов платины на стадии пуска установки, которая завершается в основном после вывода установки на нормальный режим эксплуатации. Содержание кокса на катализаторе составляет 1-2,5% . Дезактивация катализатора на второй стадии связана с отложением кокса на скелетных центрах носителя и не приводит к заметному изменению активности и селективности катализатора. Содержание кокса на катализаторе на данной стадии может достигать 10% . При большем содержании кокса на катализаторе наблюдается заметное снижение активности последнего, вызываемое закупоркой устьев пор коксом.

«кокса» в цеолите к значительному снижению полной динамической активности последнего. Уже при содержании «кокса» до 2 вес. % активность адсорбента составляет около 70% от исходной и затем изменяется сравнительно медленно. Уменьшение скорости образо-ва™я «кокса» и снижение ак-ТИВНОСТИ цеолита связано С тем, что углеродистые отло-

активность. Несколько лучше получается катализатор на окиси алюминия. Однако и он уступает катализатору с алюмосиликатным носителем, составляя всего 7з—2/з активности последнего.

гося в реакторе, т. е. непосредственно в процессе работы. Так, добавление в сырье небольших количеств галоидных соединений вызывает повышение активности катализатора, главным образом в отношении реакций гидрокрекинга. Наоборот, понижение активности катализатора легко добиться подачей в реактор вместе с сырьем водяного пара, что ведет к гидролизу связей А1—Г в катализаторе и к ослаблению активности последнего.

Вполне вероятно, также, что вместо алюмомолибденового катализатора можно использовать в целях обессеривания тот же платинированный катализатор, так как снижение активности последнего в реакциях изомеризации и дегидрирования не означает падение его обессеривающей способности . Поэтому на практике, по-видимому, возможно будет использовать в целях предварительного обессеривания сырья один из реакторов, наполненный отравленным катализатором.

Химические свойства этиленхлоргидрина типичны для всего класса а-га-лоидгидринов. Все эти соединения обладают высокой реакционной способностью, которую следует приписать главным образом подвижности галоидного атома в этих веществах. На реакционную способность атома хлора не оказывает большого влияния этерификация гидроксильной группы. Этим фактом пользуются в процессе приготовления новокаина действием диэтиламина на эфир р-аминобензойной кислоты. Если хлорный атом и гидроксильная группа в хлор-гидрине разделены одна от другой одной или большим количеством групп СН2, то реакционная способность галоидного атома снижается приблизительно до размеров активности последнего в алкилхлоридах.