Главная -> Словарь

Дистиллятных рафинатов

жет содержаться до 3% легких углеводородов, которые при последующем выделении узких фракций концентрируются в головном погоне первой колонны, где содержание их может достигнуть 8— 10% . В связи с этим затрудняются условия полного выделения легких фракций, и удовлетворительная работа установок вторичной перегонки бензиновых фракций может быть достигнута только при полной стабилизации исходного сырья. Содержание бутановых фракций в стабильном бензине должно быть таким, чтобы после смешения фракции н. к. —62 °С с базовым компонентом товарного автобензина достигалась упругость паров, удовлетворяющая требованиям ГОСТ. На реконструированной установке вторичной перегонки бензинов предусматривается стабилизация сырья и затем последовательное выделение узких фракций в виде дистиллятных продуктов . В ректификационных колоннах принято по 60 тарелок, в стабилизаторое— 80. В колонне 2 установлены тарелки из S-образных элементов, в стабилизаторе — колпачковые тарелки и в остальных колоннах — желобчатые.

кипящие ароматизированные концентраты и газойли, получаемые на основе дистиллятных продуктов . В процессах пиролиза наилучшим видом сырья являются парафиновые углеводороды, дающие макси — мольный выход олефинов: газообразные и жидкие . Тяжелые нефтяные остатки представляют собой исключительно сложную многокомпонентную и полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, ааот, кислород и металлы, такие, как ванадий, никель, железо, молибден и др. Основными компонентами первичных ТНО являются масла, смолы и асфальтены. Во вторичных ТНО, подвергнутых термодеструктивному воздействию, могут присутствовать, кроме перечисленных компонентов,карбены и карбо — иды.

Первые промышленные установки замедленного были построены за рубежом в середине 30-х годов и лись в основном для получения дистиллятных продуктов. Кокс являлся побочным продуктом и использовался в качестве топлива. Однако в связи с развитием электрометаллургии и совершенство — ванием технологии коксования кокс стал ценным целевым продуктом нефтепереработки. Всевозрастающие потребности в нефтяном коксе обусловили непрерывное увеличение объемов его производ — путем строительства новых УЗК. В нашей стране УЗК эксплу—

Распределение серы в термогидрогенизате для обоих видов сырья однотипно и количественно связано с уровнем исходного содержания серы в сырье. Сера, как видно, переходит и в дистиллятные продукты термодеструкции высокомолекулярной части. Практически вся масса образовавшихся дистиллятных продуктов имеет ненасыщенный характер . Йодное число бензиновых фракций практически такое же, как и в типичных процессах висбрекинга нефтяных остатков, но головные фракции имеют пониженное значение йодных чисел.

В связи с различными физическими свойствами и химическим составом остаточного и дистиллятного сырья необходимо применять разные методы депарафинизации. Так, депарафинизация фильтрпрессованием или депарафинизация карбамидом, будучи весьма эффективной для легких дистиллятных продуктов, неприемлема для тяжелого остаточного сырья.

В эту категорию входит подавляющее большинство нефтяных дистиллятных продуктов, которые могут служить сырьем для депарафинизации. Однако для характеристики сырья этой категории можно ограничиться рассмотрением лишь отдельных наиболее типичных их представителей.

Зависимость кристаллической структуры остаточных продуктов от их происхождения, не наблюдаемая у дистиллятных продуктов, может быть объяснена тем, что фракционный состав остаточных продуктов по температурам кипения искусственно ограничивается только началом кипения, в то время как для дистиллятных продуктов он ограничивается также и концом кипения. Поскольку же конец кипения остаточных продуктов, а следовательно, и верхний предел молекулярного веса входящих в них компонентов не ограничивается , то этот предел будет определяться теми наиболее высокомолекулярными веществами, которые первоначально находились в исходной нефти и перешли в остаточный продукт, т. е. будет зависеть от природы исходной нефти. Поэтому от природы исходной нефти будут зависеть также и свойства остаточных продуктов, являющиеся функцией молекулярного веса составляющих их компонентов, в том числе и их кристаллическая структура.

по возможности крупными и плотными. Это нужно для того, чтобы слагающийся на поверхности фильтра слой осадка был бы достаточно пористым и проницаемым. Если же парафин будет выделяться из раствора в виде мелких и рыхлых кристаллических образований, дающих на фильтрующей поверхности мелкопористый или слипающийся и труднопроницаемый осадок, то фильтрация последующих порций жидкости через такой осадок проходит с трудом и процесс фильтрации будет неэффективным и малопроизводительным. Далее нужно, чтобы кристаллические образования были компактными, мало связанными между собой и по возможности свободно размещенными в растворе. Это требуется для того, чтобы связи между кристаллическими образованиями не иммобилизовывали жидкую фазу раствора и этим не препятствовали ее перемещениям и отделению от твердой фазы. Требование компактности и свободного расположения в растворе имеет особенно важное значение при процессах депарафинизации центрифугированием. Протяженность кристаллов и их связанность между собой, как это наблюдается для ряда растворов очищенных дистиллятных продуктов, может привести к тому, что они не будут поддаваться центрифугированию, несмотря даже на достаточные размеры отдельных кристаллов.

Здесь нужно отметить, что процесс укрупнения кристаллической структуры парафина при выдержке раствора без изменения температуры протекает весьма медленно. Скорость этого процесса зависит от вязкости раствора и снижение вязкости ускоряет данный процесс. Так, для получения заметного эффекта от выдержки охлажденного парафинового дистиллята без растворителей требуется время, измеряемое сутками. Растворы дистиллятных продуктов в маловязких избирательных растворителях могут заметно изменить свою структуру в течение нескольких часов.

1 Гач — осадок от депарафинизацни дистиллятных продуктов, петролатум — осадок от депарафинизации остаточного сырья.

В парафинистых продуктах такую структуру дают монокристаллические образования дистиллятных продуктов средних температур кипения, выкипающие примерно до 420—470° и хорошо отректифицированные от более высококипящих фракций. Эти продукты и их растворы хорошо поддаются фильтрации, и для них применять процесс фильтрации наиболеее целесообразно.

При пропановой депарафинизации дистиллятных рафинатов из-з.1 образования мелкокристаллических парафинов скорость филь — трования, по сравнению с депарафинизацией, с полярными растворителями ниже. Повысить эффективность этого процесса в данном случае можно добавлением некоторых присадок, способствующих образованию более крупных кристаллов. Благодаря низкой изби — рательности пропана процесс депарафинизации проходит с высоким ТГД и потому требует глубокого охлаждения, что является его основным недостатком.

Исследование суспензии твердых углеводородов, полученной при охлаждении раствора сырья в смеси МЭК: бензол : толуол со скоростью 300°С/ч, при помощи микроскопии показало образование плотной сетки мелких переплетающихся кристаллов, задерживающих жидкую фазу и уменьшающих скорость разделения фаз . При снижении скорости охлаждения раствора образуются агрегаты кристаллов, разделенные жидкой фазой и свободно перемещающиеся в дисперсионной среде. Это дает возможность проводить процесс депарафинизации с высокой скоростью фильтрования. В работах на основании данных о депарафинизации дистиллятных рафинатов установлено образование пространственной структуры с широко разветвленным жестким скелетом, способным иммобилизовать большое количество жидкой фазы. Для разрушения такой структуры необходимо механическое воздействие, тем большее, чем выше пределы выкипания дистиллятного сырья.

В настоящее время в СССР и за рубежом разработаны и внедрены в производство разные варианты совмещенных схем получения масел, парафинов и церезинов, которые позволяют перерабатывать сырье разного фракционного состава . При такой схеме увеличивается выход депарафинированного масла, повышается скорость фильтрования суспензий в результате раздельной кристаллизации твердых углеводородов, появляется возможность одновременно получать парафины с разной температурой плавления. На совмещенной четырехступенчатой установке одна ступень предусмотрена для депарафинизации дистиллятных рафинатов и три ступени для обезмасливания гача, причем третья ступень используется при производстве глубокообезмасленных парафинов .

Процесс, совмещающий обезмасливание с фракционной кристаллизацией парафина, перспективен, так как позволяет интенсифицировать производство дефицитных глубокообезмасленных парафинов. Известны работы по двухступенчатой депарафини-зации дистиллятных рафинатов комбинированным методом низкотемпературной и карбамидной депарафинизации. По эффективности такая схема может быть сравнима с трехступенчатой схемой, разработанной в БашНИИ НП.

ного рафината селективной очистки позволяет вследствие снижения смол в 1,5 раза интенсифицировать последующую низкотемпературную депарафинизацию, а также повысить выход депара-финироваиного масла. При гидроочистке дистиллятных рафинатов селективной очистки значительно улучшаются вязкостные свойства продукта; прирост индекса вязкости по мере углубления очистки селективным растворителем увеличивается. Во всех случаях получаемые масла близки по качеству к маслам после проведения обычной гидродоочистки, т. е. характеризуются лучшим цветом, низкой коксуемостью, высокой восприимчивостью к присадкам.

Исследование суспензии твердых углеводородов, полученной при охлаждении раствора сырья в смеси МЭК: бензол : толуол со скоростью 300°С/ч, при помощи микроскопии показало образование плотной сетки мелких переплетающихся кристаллов, задерживающих жидкую фазу и уменьшающих скорость разделения фаз .^При снижении скорости охлаждения раствора образуются агрегаты кристаллов, разделенные жидкой фазой и свободно перемещающиеся в дисперсионной среде. Это дает возможность проводить процесс депарафинизации с высокой скоростью фильтрования./В работах /на основании данных о депарафинизации дистиллятных рафинатов установлено образование пространственной структуры с широко разветвленным жестким скелетом, способным иммобилизовать большое количество жидкой фазы. Для разрушения такой структуры необходимо механическое воздействие, тем большее, чем выше пределы выкипания дистиллятного сырья./

В настоящее время в СССР и за рубежом разработаны и внедрены в производство разные варианты совмещенных схем получения масел, парафинов и церезинов, которые позволяют перерабатывать сырье разного фракционного состава . При такой схеме увеличивается выход депарафинированного масла, повышается скорость фильтрования суспензий в результате раздельной кристаллизации твердых углеводородов, появляется возможность одновременно получать парафины с разной температурой плавления. На совмещенной четырехступенчатой установке одна ступень предусмотрена для депарафинизации дистиллятных рафинатов и три ступени для обезмасливания гача, причем третья ступень используется при производстве глубокообезмасленных парафинов .

Процесс, совмещающий обезмасливание с фракционной кристаллизацией парафина, перспективен, так как позволяет интенсифицировать производство дефицитных глубокообезмасленных парафинов. Известны работы по двухступенчатой депарафини-зации дистиллятных рафинатов комбинированным методом низкотемпературной и карбамидной депарафинизации. По эффективности такая схема может быть сравнима с трехступенчатой схемой, разработанной в БашНИИ НП.

ного рафината селективной очистки позволяет вследствие снижения смол в 1,5 раза интенсифицировать последующую низкотемпературную депарафинизацию, а также повысить выход депара-финированного масла. При гидроочистке дистиллятных рафинатов селективной очистки значительно улучшаются вязкостные свойства продукта; прирост индекса вязкости по мере углубления очистки селективным растворителем увеличивается. Во всех случаях получаемые масла близки по качеству к маслам после проведения обычной гидродоочистки, т. е. характеризуются лучшим цветом, низкой коксуемостью, высокой восприимчивостью к присадкам.

На предприятиях АО «Башнефтехим» вырабатываются ацетон, толуол и МТБЭ. Стоимость указанных растворителей значительно ниже стоимости МЭК, который, на сегодня, закупается по импорту. В связи с этим была исследована возможность замены растворителя МЭК-толуол на растворитель ацетон-МТБЭ. В лабораторных условиях была проведена депарафинизация дистиллятных рафинатов с использованием растворителей МЭК-толуол и ацетон-МТБЭ .

Парафин — вещество белого цвета кристаллического строения с молекулярной массой 300— 450, в расплавленном состоянии обладает малой вязкостью. Величина и форма кристаллов парафина зависят от условий его выделения: из нефти парафин выделяется в виде мелких тонких кристаллов, а из нефтяных дистиллятов и дистиллятных рафинатов селективной очистки — в виде крупных кристаллов. При быстром охлаждении выделяемые кристаллы мельче, чем при медленном.