Главная -> Словарь

Экстремальное изменение

отметить следующую закономерность: доля отдельных видов энер — горесурсов в ТЭБ изменяется по годам по экстремальной зависимости . Причем можно выделить четыре сменяющих друг друга периода преобладающей роли в ТЭБ: древесного топлива и мускульной энергии рабочего скота ; угольного топлива ; нефти и природного газа . Максимальные значения доли энергоресурсов в ТЭБ приходились на уголь в 1965 г. , на нефть - в 1980 г. , на углеводородное топливо в целом — 1985— 1990 гг. и далее . Россия — одна из немногих стран мира, которая не только полностью обеспечивает свои потребности в энергоресурсах, но и экспортирует их в другие страны .

Адсорбционная и химическая модели в отдельности не в полной мере отражают все особенности поведения смазочной среды в граничном режиме трения и, в частности, не объясняют экстремальной зависимости износа от содержания присадки в масле . Снижение износа с повышением концентрации присадки объясняется увеличением ее адсорбции и созданием более прочных граничных смазочных слоев . Дальнейшее увеличение содержания присадки приводит к интенсификации химических процессов на границе раздела металл— масло .

Отсутствие для некоторых смесей значимой корреляции может быть интерпретировано как наличие экстремальной зависимости между рассматриваемыми факторами. С подобной ситуацией мы сталкивались при анализе низкотемпературных свойств.

Отсюда видно наличие экстремальной зависимости между рассматриваемыми факторами, что подтверждается отсутствием значимой корреляции между ними при данных условиях.

и составила 1,45 и 5,29 г/м2 для ГЗ и КО соответственно. Для высокотемпературной коррозии установлена прямая корреляционная связь между величиной коррозии, вызываемой гудроном - ГЗ , крекинг-остатком КО и содержанием в них асфальтенов. Для более широкой выборки объектов исследования значимая корреляция отсутствует, что может быть интерпретировано как наличие экстремальной зависимости между рассматриваемыми факторами, а коррозионный ряд по степени возрастания коррозионной активности остатков будет иметь

Различные авторы определяли оптимальную напряженность электрического поля в межэлектродном пространстве. Для этого снимали графики зависимости скорости выпадения свободной воды при отстое эмульсии, пропущенной предварительно через электрическое поле, от напряженности поля. Зависимость скорости расслоения эмульсий от напряженности электрического поля всегда имеет экстремальный характер . Экстремум не острый, хотя и ярко выраженный, а его положение зависит от большого числа внешних факторов. Для большей части слабоконцентрированных эмульсий он находится в области 2,0—3,5 кВ/см. Возникновение экстремума обычно объясняют дроблением наиболее крупных капель эмульсии, в электрическом поле большой напряженности. Другой и, на наш взгляд, более правдоподобной причиной возникновения экстремальной зависимости может быть ослабление силового взаимодействия капель эмульсии за счет электрического пробоя между ними в полях с напряженностью выше критической. Подобный механизм позволяет объяснить не только наличие экстремума на исследуемой зависимости, но и ослабление эффекта от воздействия электрического поля на эмульсию при повышении проводимости нефти.

Выход бензола в зависимости от мольного отношения вода : толуол в процессе над никельхромовым катализатором показан на рис. 6.10 называть экстреграммой. В соответствии с этим различают следующие виды экстреграмм.

область между кривыми соответствует диапазону совместного действия активатора и гидродинамического режима. Существует интервал значений массовой скорости, в котором их зависимость от давления незначительная. Видимо, наличие интервала объясняется прочностью ССЕ при таком гидродинамическом режиме и относительным постоянством их размеров в этом выбранном диапазоне массовых скоростей. Введение в систему добавки уменьшает прочность ССЕ по экстремальной зависимости, Др имеет экстремальное значение при массовой скорости подачи сырья, равной 2,76-103 кг/.

ности пор соединений, режим процесса . добавки и т. д. Теоретические и практические соображения показывают, что Н изменяется от внешних воздействий по экстремальной зависимости благодаря аналогичным изменениям размеров ССЕ в процессе адсорбции на поверхности поры катализатора.

На рис. 21 сопоставляются величины магнитных моментов, доли восстанавливаемого кобальта и «активного комплекса» как функции температуры прокаливания катализатора. Ход кривых рис. 21 интерпретируется 71 так, что при более низких температурах кобальт образует СоО и СоА1204. С ростом температуры концентрация тетраэдрического Со растет за счет СоО, вследствие чего магнитный момент падает. При температуре выше 650 °С начинает образовываться СоМо04, конкурируя с СоА1204, и магнитный момент возрастает. Экстремальное изменение магнитных свойств отмечено и в работе 72. Концентрация «активного комплекса» зависит от начального атомарного отношения кобальта и молибдена, давая максимум при отношении Со : Мо, равном 0,3—0,4 при температуре прокаливания 538 °С п.

С повышением температуры электрическая проводимость растворов сукцинимида растет пропорционально снижению их вязкости . При этом для заданной температуры произведение значений электрической проводимости, и вязкости является постоянным. Экстремальное изменение электрической проводимости раствора с увеличением концентрации присадки связано с наличием' различных структурных форм диалкилдитиофосфата цинка .

Центральная роль в теории НДС отводится представлениям о существовании дисперсных частиц, или структурных единиц, различного типа. Особенностью последних, в отличие от дисперсных частиц классических дисперсных систем, является то, что они формируются в нефтяных системах, состоящих из большого числа компонентов, в том числе гомологов, относящихся к различным классам органических соединений с мало различающимися потенциалами межмолекулярного взаимодействия. Поэтому существование совокупности молекул с близкими потенциалами межмолекулярного взаимодействия как единого целого в виде структурных единиц находится в сильной зависимости от внешних условий . Внутреннее строение структурных единиц, состоящих из ядра и примыкающего к нему адсорбционно-соль-ватного слоя, также имеет свои особенности, заключающиеся в условности границ раздела между ядром, адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой. Под влиянием внешних условий происходит экстремальное изменение размеров ядра и адсорбционно-сольватного слоя структурных единиц НДС, что проявляется через соответствующее экстремальное изменение макросвойств НДС и, несомненно, влияет на результаты их технологической переработки. Отметим, что в отличие от принятой в настоящее время технологии предлагаемая физико-химическая технология, обеспечивающая интенсификацию как недеструктивных, так и деструктивных технологичес-

Химические превращения в НДС в определенной степени обусловлены физическими процессами, происходящими на поверхности ядра ССЕ. Ю. С. Липатовым и его школой показано экстремальное изменение толщины адсорбционно-сольватного слоя эпоксидной смолы ЭД-5 в растворе диметилформамида на поверхности частиц стеклянного порошка. Динамика толщины адсорбционно-сольватного слоя в зависимости от внешних воздействий находится в согласии с теоретическими выводами, изложенными на стр. 109. Адсорбциоино-сольватный слой, как реально существующий объект, обладает толщиной и характеризуется поверхностной энергией, значение которой в зависимости от природы веществ и толщины слоя может колебаться в широких пределах. Под действием поверхностной энергии ад-

О превращениях модельных соединений на поверхности катализатора можно судить, применяя метод масс-спектральной термической десорбции, разработанный в работе . На рис. 54 приведены результаты превращения изопропилбензола при разных температурах на поверхности цеолита и катализатора РГЦ-6Ц . Экстремальное изменение выхода основных продуктов реакций в зависимости от температуры подтверждает значительную роль физических явлений при химических превращениях.

Зависимость диэлектрических потерь от температуры для трех типов мазутов приведена на рис. 60. С повышением температуры tg 6 проходит через минимум. Добавление в деасфаль-тизаты мазутов извлеченных из них же асфальтенов вызывает также экстремальное изменение In в зависимости от температуры. С повышением концентрации добавки асфальтенов к деасфальтизату положение минимума на кривой tg6 = f смещается в область низких температур, глубина минимума снижается и для мазутов вырождается почти что полностью. Такие системы термодинамически нестабильны, их агрегативная устойчивость обеспечивается образованием адсорбционно-соль-ватных слоев вокруг ядра ССЕ. Равновесные значения диэлектрических параметров устанавливаются лишь при длительной изотермической выдержке.

Рис. 66. Экстремальное изменение устойчивости против расслоения смеси западно-сибирской нефти и березанского газоконденсата

При создании условий для формирования крупных ССЕ с малодоступной для кислорода воздуха поверхностью достигается обычное нормальное сгорание. В качестве модификаторов размеров ССЕ используют алкилсвинцовые соединения, спирты, эфиры и другие антидетонаторы. На рис. 87 показано экстремальное изменение октанового числа от концентрации тетраэтилсвинца.

Экстремальное изменение термодинамических параметров смесей высокомолекулярных компонентов нефтяных систем объясняется на основе представлений, согласно которым при малых добавках трикозана структурообразование смеси определяется кристаллизацией наиболее высокоплавкого компонента смеси — нафталина . Ассоциация нафталиновых молекул и сольватация ими асфальтенов сопровождается вытеснением примесных молекул трикозана на границу растущего структурного элемента. Такое концентрирование и сжатие молекул или ассоциатов парафина приводит к резкому увеличению теплоты плавления кристаллов на участке аб и к исчезновению модификационных переходов. Научасткебв , очевидно, происходит расслоение системы с образованием несвязанных друг с другом плотноупакованных надмолекулярных структур парафина. Термодинамические данные, полученные на модельных смесях, подтверждают механизм структурообра-зования и изменения физико-химических свойств в реальных парафинонаполненных нефтяных системах. Из данных рис. 6.10 можно предположить, что на участке кривой вг происходит распад парафиновых структур и включение молекул трикозана в

Следует отметить, что при увеличении концентрации нефти в смеси наблюдается экстремальное изменение температуры куба при отборе различных фракций. Максимальное возрастание температуры куба наблюдается при отборе фракции н.к.-85°С из смеси, содержащей 50% мае. нефти оторочки. Для фракции 220-350°С температура куба резко увеличивается при концентрации нефти оторочки 10% мае. и далее уменьшается до исходного значения.

Ранее проведенными исследованиями было показано, что ароматизированные добавки в определенных концентрациях вызывают экстремальное изменение свойств нефтяных дисперсных систем . Это было доложено в основу интенсификации многих технологических процессов, в частности вакуумной перегонки мазутов.