Главная -> Словарь

Эквимолекулярном соотношении

Для получения хлористого этила в промышленных условиях сухой этилен и сухой хлористый водород в примерно эквимолекулярных количествах, при 35° и 2,5—3,0 am подают в реактор. Реакция идет в присутствии хлористого алюминия, растворенного в хлористом этиле . Образовавшийся хлористый этил испаряется .

Степень превращения в течение одного реакционного периода в среднем для формальдегида составляет 50—52%, а для ацетальдегида 44—46%. При эквимолекулярных количествах формальдегида и ацетальдегида выход в единицу времени на единицу объема достигает 3,5моль/. Выход от теоретического достигает 72—75% в расчете на формальдегид и 72—82% в расчете на ацетальдегид.

На групповой состав углеводородов синтеза в сильной степени влияют вторичные реакции. Олефины, образующиеся при синтезе, могут тотчас же гидрироваться в насыщенные углеводороды. Катализатор синтеза одновременно вызывает смещение двойной связи от крайнего атома С к середине молекулы. При этом цис-и mpawc-изомеры образуются в почти эквимолекулярных количествах . Примерно 40—50% об. от фракции С5—С7, полученной над железным катализатором, составляют олефины с прямой цепью . В незначительной степени образуются также нафтеновые и ароматические углеводороды. Парафиновые углеводороды С4—С7 представлены всеми возможными моно-и диметилизомерными структурами, за исключением неопентана. С ростом молекулярного веса доля неразветвленных молекул постепенно падает, но даже во фракции С10 содержится еще очень много углеводородов с прямой цепью.

Предложен метод удаления диолефинов непосредственно в реакторах алкилирования в рабочих условиях путем добавки водорода в эквимолекулярных количествах по отношению к диолефину, что исключает /необходимость предварительной обработки. Обычно молярное соотношение водород : олефины поддерживают в пределах .

В автоклав с фарфоровой насадкой, в котором уже содержится фенол, при 50°, 5 am и постоянном перемешивании непрерывно подают фенол и изобутилен в эквимолекулярных количествах; такое же количество алки-лата отводится с низа автоклава. Катализатор — хлористый алюминий — вводят вместе с фенолом. Сырой продукт дистиллируют в периодическом кубе при атмосферном давлении. Фенол, получаемый в качестве головного погона, возвращается в автоклав на алкилирование. п-тпретп-бутилфеиол •отбирается как фракция с интервалом .

ной или уксусной кислотой в эквимолекулярных количествах

Взаимодействие камфена с органическими кислотами — обратимая реакция. Из табл. 21 и уравнения видно, что при взаимодействии камфена с высококонцентрированной муравьиной или уксусной кислотой в эквимолекулярных количествах камфен вступает в реакцию лишь на 80—90% и соответственно в продукте остается 10—20% непрореагировавшего камфена и 10—20% непрореагировавшей органической кислоты. При взаимодействии камфена с полутора-, двукратным избытком муравьиной или уксусной кислоты камфен практически полностью превращается в эфир, но при этом только 50—65% органической кислоты используется в реакции.

Л. Мейер исследовал реакцию С + ШО в условиях высокого вакуума. Опытами установлено, что при взаимодействии водяного пара с углеродом образуются только СО и Н2 в эквимолекулярных количествах. При этом скорость процесса не зависит от давления водяных паров, т. е. реакция Н20 + С имеет в этих условиях нулевой порядок. Энергия активации реакции Н20 -\- С составляла ту же величину, что и для реакции С02 + С, т. е. 90 000 ккал/кг -моль.

Катализатор, сотоящий из окиси цинка и окиси алюминия, готовят таким же образом, с той лишь разницей, что смешанный в эквимолекулярных количествах раствор нитратов добавляют к раствору карбонатов. Осадок промывают, сушат и дробят.

В эквимолекулярных количествах примерно в одинаковой степени реакцию ускоряют кетоны, альдегиды и спирты; в значительно большей степени реакция ускоряется аминами.

При разложении гидроперекиси используют 3—10%-ные растворы H2SO4 по отношению к смеси фенол — ацетон в эквимолекулярном соотношении. В ранее применявшихся периодических процессах использовали 10%-ные водные растворы; проводили процессы в освинцованных автоклавах с перемешиванием.

Исходные олефины с нечетным числом углеродных атомов образуют изомеры с двойной связью, расположенной внутри углеродной цепи, в эквимолекулярном соотношении друг к другу, изомеры же с расположенной в конце цепи молекулы двойной связью образуются в меньшем количестве.

2-хлордодскан дегидрихлорпруется, как описано выше, а 3-хлордодекан превращается в два олефина — додецен-2 и -3, Оба яти олефина образуются в соответствии с закономерностью, обнаруженной при дегидрохлорировании в присутствии стеарата серебра, в эквимолекулярном соотношении .

При дегидрохлорировашш хлористых алкилов с нечетным числом углеродных атомов индивидуальные изомеры олефинов в случае установления равновесия образуются в эквимолекулярном соотношении.

Следовательно, для дальнейшей переработки различных гомологов этилена в химической промышленности существенным является тот факт, что образующиеся при каталитическом дегидрохлорировании или дегидратации низко- и высокомолекулярные олефшш представляют смеси изомеров; при применении соответствующих катализаторов и условий изомеры образуются в приблизительно эквимолекулярном соотношении.

Прежнее предположение, что изомеризация двойной связи через всю углеродную цепь может быть вызвана одним лишь повышением температуры, в общем не соответствует действительности. Скорость изомеризации, в частности, при температурах крекинга, так мала, что даже при значительно большей продолжительности реакции не достигается термодинамическое равновесие. Разница в свободном теплосодержании отдельных изомеров, очевидно, так мала, что даже не поддается измерению. Это означает, что в состоянии равновесия олефины с двойной связью, расположенной в середине цепи молекулы, по меньшей мере должны находиться в эквимолекулярном соотношении. Однако, если учесть, что при температуре крекинга происходит лишь незначительное перемещение двойной связи от термодинамически нестабильной формы:

тель), рабочий газ и циркуляционный газ. В реакторе при 140—160° и 150—300 am происходит образование альдегидов. Из реактора смесь жидкости и газа поступает в холодильник 14 и сепаратор высокого давления 15, откуда жидкость дросселируется в сепаратор низкого давления 16 до давления 15—20 от, а газ направляется в скруббер 17, маслоотбойник и затем в циркуляционный насос высокого давления 18, откуда через масло-отбойник возвращается на реакцию. Часть газа сбрасывается в атмосферу. Свежий газ подается в систему компрессором.

Метакриловую кислоту смешивают со спиртом в эквимолекулярном соотношении или берут ~ 5%-ный избыток сппрта. К смеси добавляют ОД—0,3% гидрохинона и катализатор этерификации, например серную кислоту, и смесь нагревают до 105—120°. Воду, выделяющуюся при реакции этерификации, выводят из зоны реакции по мере ее образования ц по количеству воды судят о выходах эфира:

Опыты проводились в проточной системе. Технический пропан, содержащий 82% пропана, 7% этана и 11% н. бутана, подавался в смеситель, где смешивался с расчетным количеством хлора . Полученная смесь, предварительно обезвоженная, поступала в подогреватель, где нагревалась до температуры, близкой к температуре реакции. Затем со скоростью, обеспечивающей «кипящий слой» контакта, поступала в реактор, представляющий собой вертикальный цилиндрический аппарат, снабженный электрообогревом, куда предварительно загружалась медно-кремниевая мелкодисперсная масса, промотированная окислами металлов переменной валентности , так и у поверхности углерода, т. е. в месте ее возникновения. Это зависит от температуры реагирования, скорости дутья, размера макро-пор, концентраций кислорода и окиси углерода, а также от пористости углерода .

Из приведенных данных видно, что наиболее высокий выход продуктов алкилпрования получается в присутствии катализаторов на основе фтористого бора. Затем по эффективности идет серная кислота, и на последнем месте стоит А1С13. Жидкие продукты алкилирования, полученные в присутствии фтористого бора при эквимолекулярном соотношении реагентов, состоят из 15% фенола, 55% трет.амилфенилового эфира, 5% ди-трет.амилфенола и 25% трет.амилового эфира трет.амилфенола. Изменение количеств катализатора BF3 в пределах 1,7—26% не оказывает существенного влияния на выход и состав продуктов алкилирования, как это видно из табл. 100.