Главная -> Словарь

Непредельными соединениями

этапе, но отмечается, резкое снижение содержания в газах непредельных углеводородов , а молекулярные веса всех компонентов остатка непрерывно возрастают. Молекулярный вес смол и асфальтенов увеличивается примерно в 2 раза . По-видимому, в этом этапе возрастает роль реакций циклизации и введения непредельных углеводородных групп в качестве заместителей в высокомолекулярные соединения. Возможны также реакции присоединения свободных радикалов по месту олефиновых связей и обрыв цепей в результате взаимодействия двух радикалов . О еще сравнительно незначительной роли в этом этапе реакций уплотнения свидетельствует практически неизменное содержание в остатке асфальтенов и нерастворимых в бензоле.

Пример завода с глубокой переработкой нефти по топливному варианту приведен на рис. 1.5. Помимо установок первичной перегонки и облагораживания светлых дистиллятов в состав завода включены установки гидрокрекинга, каталитического крекинга и коксования. На базе легких непредельных углеводородных фракций, полученных каталитическим крекингом и коксованием, может быть организовано производство высокооктановых компонентов автомобильного бензина — алкилата или метил-mpem-бутилового эфира .

Как видно из данных таблицы 1, окисление реактивного топлива отходящими газами в случае использования ГДА произошло значимо сильнее, чем без его использования. Состав отходящих газов в обоих случаях примерно одинаков, однако в случае использования ГДА для окисления содержание S-содержащих газов меньше в 4,4 раза, а непредельных углеводородных газов - в 2,3 раза.

Абсорбцию кислорода следует проводить после удаления из газовой смеси кислых и непредельных углеводородных газов, так как щелочной раствор пирогаллола может частично поглощать эти компоненты. Для поглощения кислорода нашел также применение препарат пирогаллола А — триацетат 1,2,4-триоксибензола.

На этом приборе проводят последовательное поглощение соответствующими растворами кислых газов, суммы непредельных углеводородных газов, кислорода, окиси углерода и последовательное сожжение водорода и предельных углеводородов над окисью меди.

После 3—4 прокачиваний устанавливают объем газа. Для этого в левую часть бюретки помещают 80, 60, 40 или 20 мл газа, а остаток измеряют по шкале правой части бюретки. • Уравняв давление газа по манометру с давлением воздуха в компенсаторе и суммируя показания бюреток, находят общий объем оставшегося после поглощения газа. Операцию поглощения газа в растворе щелочи повторяют несколько раз до тех пор, пока разница между двумя измерениями объема не станет равной 0,05 мл, т. е. до достижения постоянного объема. Разность между первоначальным объемом газа и оставшимся после первого поглотителя принимается за количество кислых газов. Затем газ из бюретки переводится на 3—4 мин во второй поглотитель с раствором брома и возвращается в бюретку. Для удаления паров брома газ прокачивают через первый поглотитель со щелочью, после чего замеряют его объем. Поглощение непредельных углеводородов и отделение паров брома проводится несколько раз до достижения постоянного объема. Разность между объемом газа до поглощения раствором брома и после него принимается за сумму непредельных углеводородных газов.

В качестве объектов исследования были выбраны асфальт деасфаль-тизации гудрона пропаном НУНПЗ - как представитель большей группы веществ - концентратов асфальто-смолистых веществ и представителей непредельных углеводородных смесей - кубовых остатков от производства изопрена .

7с — коэффициент приведения газа к нормальным условиям; А3 •— вес 1 л газа при нормальных условиях, г. Количественное определение с карбидом кальция. Для количественного определения паров воды в непредельных углеводородных газах А. И. Доладугин с сотрудниками предложил метод,, основанный на реакции взаимодействия воды с карбидом кальция, с образованием гидрата окиси кальция и ацетилена, и на определении привеса трубки с карбидом кальция:

Сернокислотный анализ. Метод сернокислотного анализа непредельных углеводородных газов впервые был предложен Добрян-скпм . Детальное исследование реакций взаимодействия газообразных непредельных углеводородов с серной кислотой в условиях сернокислотного анализа, проведенное в институте «Химгаз» , привело к теоретическому обоснованию метода. Разработанная в институте «Химгаз» методика сернокислотного анализа нашла широкое распространение в газоаналитической практике.

Определение предельных и непредельных углеводородных газов

Для количественного определения паров воды в непредельных углеводородных газах Доладугин с сотрудниками предложил

При температурах крекинга элементарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций (((381:

Олефиновые углеводороды являются ненасыщенными, или непредельными, соединениями. Чтобы показать ненасыщенность углеводорода водородом, введено обозначение «двойная связь» ,

Взаимодействие йода с непредельными соединениями можно представить в виде следующего уравнения:

Пример. На испытание взято 20 мл бензина. Плотность бензина р4 = 0,780. На титрование в испытуемом образце раствора йода, не вошедшего в реакцию с непредельными соединениями, израсходовано 15,2 мл тиосульфата. На титрование в контрольном опыте израсходовано 24,8 мл тиосульфата. Титр 0,1 н. раствора тиосульфата по йоду Т =• 0,01265.

Разность между количествами тиосульфата, израсходованными на титрование в контрольном опыте и в опыте с навеской испытуемого нефтепродукта, умноженная на титр тиосульфата по йоду, указывает количество йода, израсходованное на взаимодействие с непредельными соединениями, а йодное число хя. ^ будет равно:

с сильно непредельными соединениями, образующимися во время реакции.

Под анализом нефти и ее дериватов чаще всего понимают исследование, направленное к выяснению чисто технических свойств, имеющих значение при переработке нефти или при использовании ее в качестве топлива. Современная аналитическая химия не дает никаких быстрых и вполне надежных методов индивидуализации компонентов нефти, почему нефть находит себе самое разнообразное применение не как химическое вещество в узком .смысле слова, а как очень сложная смесь -их. Собственно химический анализ нефти является поэтому совершенно подчиненным отделом общего анализа ее. Те немногие химические или, пожалуй, физико-химические ме--тоды, которые применяются в исследовании нефти, предусматривают определение или удаление не индивидов, а целых трупп более или менее однородных веществ, вроде парафина, асфальта и смол, нафтеновых кислот и т. п. Аналитик сплошь и радом вынужден оперировать с веществами совершенно неизвестного состава и строения,, и немудрено поэтому, что в области нефтяной химии, как ни в какой другой, получили самое широкое распространение чисто эмпирические приемы исследования, дающие те или иные цифры, которые можно между собою сравнивать, но которые ничего не говорят конкретно. Выделение парафина, асфальтов, смол — все это физические процессы, основанные на некотором различии в свойствах этих веществ и самой нефти. Но химически между твердым парафином и парафиновым маслом ряда СпН2П+2 асфальтом твердым и мягким, между смолами и вообще непредельными соединениями часто невозможно провести границу, и точное определение требует постоянно самого тщательною следования рецептуре 'и методике. Все это создает в области анализа нефти ряд приемов совершенно условны!, и еще большой вопрос, ко всем ли нефтям мы имеем одинаковое право прилагать те или иные методы.

Одно время много надежд возлагалось на другой растворитель, а именно на способ с димегилсульфатом, который, как известно, не внушает особенного доверия после критических работ Грефе, но он является, пожалуй, единственным, когда 'надо открыть значительную примесь ароматических углеводородов к бензину, сильно загрязненному непредельными соединениями, каковы бензины крэ-кирования, из первичной смолы, сланцев и т. д. В этих случаях задача анализа распадается на две: сперва удаляются все непредельные углеводороды, причем остающаяся часть бензина заключает парафиновые и ароматические вместе с нафтеновыми. Определение при помощи дикетилсульфата производится с этим остатком. Удаление непредельных углеводородов с их количественным учетом не отличается точностью и может быть произведено по способу Тауша только ориблиз!ительно. Удалив из насыщенного остатка ароматич-еские углеводороды диметилоулъфатом, определяют объем остатка и таким образом заключают о составе испытуемого бензина. Методику определения и множество примеров приводит Арнольд.

Так, как в большинстве случаев крэкинг-бензины содержат наряду с непредельными соединениями также и ароматические углеводороды, анализ приобретает особо сложный характер. Задачей его является определение следующих групп углеводородов:

но при окислении менее реакционноспособного прямогонного сырья и довольно интенсивно при окислении высокореакцион-ното крекинг-остатка, богатого непредельными соединениями.

Вторая кривая соответствует более реакционно-способному сырью, например крекинг-остатку, богатому непредельными соединениями. Третья кривая может относиться к легкококсуемому сырью типа пиролизных остатков. Кроме высокого содержания непредельных соединений, они отличаются большим количеством алкилированных и высококонденсированных ароматических структур; имеются также высокодисперсные поверхностно-активные карбоиды, содержание которых может доходить до 12—15 мае. % на сырье.