Главная -> Словарь

Осветительных керосинов

Совершенно аналогичные цепные реакции протекают и при фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов. По литературным данным , квантовый выход при хлорировании «-гептана при освещении ультрафиолетовыми лучами равен около 7000.

Фотохимическое хлорирование может применяться для хлорирования как газообразных, так и жидких углеводородов. Особенно просто хлорируются жидкие парафиновые углеводороды, через которые при перемешивании и освещении ультрафиолетовыми лучами пропускают хлор.

Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно подводить углеводород и хлор раздельно в инертный по отношению к хлору растворитель при энергичном перемешивании и освещении ультрафиолетовыми лучами.

При хлорировании до 60—65%-ного содержания хлора получают бледно-желтые густые и вязкие продукты, по внешним свойствам напоминающие балызам. При комнатной температуре они не текучи и по своей консистенции близки к мягкой смоле. При высоком содержании хлора дальнейшее хлорирование протекает весьма медленно. Для получения хлорпроизводных с более высоким содержанием хлора хлорирование приходится проводить в растворителе при освещении ультрафиолетовыми лучами. В этих условиях без особых трудностей возможно получать продукты, содержащие до 75% хлора. После удаления растворителя перегонкой под вакуумом при ПО и обработки тонким порошком карбоната и сульфата натрия с последующим охлаждением получают хрупкие, напоминающие канифоль продукты с температурой каплепадения около 70°. В этих продуктах на каждый атом углерода приходится в среднем 1 атом хлора.

Изомеризация метилциклопентана в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода в качестве катализатора протекает без добавления вещества, способного инициировать цепь, если она проводится при освещении ультрафиолетовым светом . Считают, что при этом происходит частичная диссоциация бромистого водорода на атомы водорода и брома. Последний реагирует с метилциклопентаном, давая соответствующий бромид, который участвует в цепи изомеризации, показанной выше-уравнениями . Реакции, приводящие к образованию цепи с участием иона карбония, приводятся в уравнениях :

Двуокись серы. Недавно было показано, что двуокись серы реагирует с парафинами в отсутствии кислорода при освещении ультрафиолетовым светом, давая алкилсульфокислоты RSOOH . Им были разработаны различные методы окисления углеводородов и эфиров в сторону перекисей: 1) при освещении ультрафиолетовым светом, 2) без освещения в присутствии катализаторов. Было показано, что в начальной стадии окисления молекулярный кислород присоединяется только по алифатическим и алициклическим С—Н-связям,образуя гидроперекиси R—О—ОН :

ацетилену в присутствии перекисей или при освещении ультрафиолетовым светом силикохлороформа :

Зона аренов в хроматографической колонке может быть установлена при освещении ультрафиолетовым светом — на этом основано применение ультрахроматографии. Арены кероси-но-газойлевых фракций при этом .гюминесцируют — светятся ярко-голубым светом. По отношению длины люминесцирующей зоны к общей длине углеводородных зон рассчитывают объемное содержание аренов в смеси. Арены бензиновых фракций не дают флуоресценции в ультрафиолетовом свете, но ультрахроматографию можно использовать и в этом случае, добавляя к анализируемой фракции флуоресцирующие индикаторы.

Сульфохлорирование. Реакция сульфохлорирования была открыта в 1936 г. Ридом и Хорном в Германии и заключается в действии смеси хлора и сернистого ангидрида на парафиновые углеводороды при освещении ультрафиолетовыми лучами.

Для характеристики фотометрических свойств осветительных керосинов при сжигании их в лампах и нагревательных приборах применяют метод определения максимальной высоты некоптящего пламени по ГОСТ 4338—48.

Дистилляты осветительных керосинов, выделенные из большинства рассматриваемых нефтей, обладают хорошими фотометрическими свойствами и небольшим содержанием серы .

Керосиновые фракции из всех нефтеи области характеризуются содержанием серы и кислотностью, превышающими технические яормы на осветительный керосин. Поэтому для получения осветительных керосинов требуются выщелачивание и гидроочистка. Октановые числа всех керосиновых дистиллятов ниже 24.

жится от 9 до 23%, количество серы в керосиновых фракциях не превышает 0,1%. Благодаря низкому содержанию серы и хороши\ фотометрическим свойствам керосиновые дистилляты могут быть использованы в качестве осветительных керосинов.

Получение осветительных керосинов из всех нефтей связано с очисткой, так как содержание серы в них выше требуемого техническими нормами, например у нефтей юго-западной части области оно достигает 2%.

Дистилляты, полученные после отбора фракций до 120 °С из южно-мубарекоких конденсатов, отвечают требованиям ГОСТ на реактивное топливо. Дистилляты после отбора фракций до 180 °С из указанных конденсатов можно использовать в качестве осветительных керосинов. Дистилляты, полученные после отбора фракций до 170 °С, представляют собой дизельные арктические топлива, дистилляты выше 200 °С—дизельные зимние топлива.

Керосиновые дистилляты, полученные из нефтей осинского горизонта, обладают хорошими фотометрическими свойствами , но вследствие высокого содержания в них серы для получения кондиционных осветительных керосинов требуется очистка.

4. При получении бензинов-растворителей, жидких парафинов, являющихся сырьем для биохимической промышленности, специальных масел и осветительных керосинов необходима очистка от ароматических соединений. Удаление ареков проводится сернокислотным методом . Деароматизация осветительных керосинов позволяет уменьшить нагаросбразование при их сгорании.

Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Для очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из смазочных масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% v ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации.

Повышение температуры способствует полимеризации непредельных углеводородов, поэтому сернокислотную очистку большинства фракций проводят без подогрева очищаемого сырья. В случаях, когда необходимо проводить деароматизацию нефтяных фракций температура очистки повышается до 50—85 °С. При повышенной температуре проводится также сернокислотная очистка смазочных масел. В этом случае подогрев необходим для снижения вязкости сырья, улучшения условий разделения очищенного продукта и кислого гудрона.

Общим свойством керосиновых дистиллятов основных видов перерабатываемых нефтей, как и бензинов, является низкая октановая характеристика, вследствие чего они не удовлетворяют требованиям на тракторный керосин. Некоторые керосиновые дистилляты имеют высокое содержание серы , вследствие чего получение осветительных керосинов из них требует дополнительной очистки.