Главная -> Словарь

Обусловливает уменьшение

^^ обусловливает возможность использова — ния неполярных растворителей для целей депарафинизации кристаллизацией мае — ляных рафинатов, выделения нафталина, разделения ксилолов и т.д. Следует отметить, что для этих целей могут применяться и некоторые полярные растворители, например, ацетон, метилэтилкетон, или их смеси с неполярными растворителями, в среде которых проявляется ана — логичная избирательность растворимости твердых углеводородов. Низкая растворимость твердых

Недостатком куба как окислительного аппарата является неполное использование кислорода воздуха. Из рис. 28 видно, что при производстве дорожных битумов содержание кислорода в газах окисления составляет 7—9% , а при производстве строительных—13—17% . Повышенная концентрация кислорода в газовом пространстве куба обусловливает возможность закоксовывания стенок этого пространства и взрыва в газовой фазе. Обеспечение взрывобезопасности требует постоянной подачи водяного пара для снижения концентрации кислорода до величины, нормированной правилами техники безопасности .

Предупреждение коррозии газового тракта. Шлемовые линии окислительных аппаратов и сепараторы подвергаются коррозии из-за наличия в газах, хотя и в незначительных количествах, диоксида серы и хлорида водорода, а та.кже за счет конденсации воды. В результате коррозии возникают свищи с выбросом в атмосферу горючих веществ, что обусловливает возможность загорания, особенно в случае прорыва газового тракта вблизи печи сжигания газов.

теснение этих углеводородов из раствора. Таким образом, при понижении температуры -влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил увеличивается. При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как в этом случае из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких. Это объясняется их слабой поляризуемостью; кроме того, нормальное строение парафиновых углеводородов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов.

теснение этих углеводородов из раствора. Таким образом, при понижении температуры 'влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил увеличивается. При повышенных температурах основное влияние на растворимость углеводородов оказывают дисперсионные силы, так как в этом случае из-за увеличения теплового движения молекул ориентация их под действием электрического поля молекул растворителя затрудняется. Растворимость твердых углеводородов в полярных и неполярных растворителях ниже, чем жидких. Это объясняется их слабой поляризуемостью; кроме того, нормальное строение парафиновых углеводородов обусловливает возможность сближения их молекул с образованием кристаллов.

Лет 30-40 тому назад основным аппаратом для производства окисленных битумов был так называемый куб - цилиндрический аппарат периодического действия с небольшой величиной отношения "высота : диаметр". Типовой куб имеет высоту 10 м и диаметр 5,3 м. В зависимости от заданной производительности на установке сооружали до 11 кубов , Каждый из них снабжали необходимой для осуществления процесса окисления контрольно-измерительной аппаратурой, а также системой, обеспечивающей безопасность эксплуатации . Графики работы кубов совмещали так, чтобы периодическая работа отдельных кубов обеспечивала непрерывность работы установки в целом. Как окислительный аппарат куб характеризуется низкой эффективностью, то есть невысокой степенью использования кислорода воздуха в реакциях окисления: содержание кислорода в газах окисления составляет при производстве дорожных битумов 7-9 % об., строительных - 13-17% об. Это, с одной стороны, предопределяет высокие энергозатраты на производство , с другой стороны, обусловливает возможность закоксовывания стенок газового пространства окислительного аппарата и загораний и взрывов в газовой фазе. Обеспечение взрывобезопасности требует постоянной подачи инертного газа для снижения концентрации кислорода до величины, нормированной правилами техники безопасности.

Наиболее последовательно модель строения жидкости развита Я. И. Френкелем и Г. Эйрингом . Их «дырочная» модель основывается на допущении существования в жидкости свободных полостей . Размеры полости таковы, что молекула может внедриться в них. Близость по значению кинетической и потенциальной энергий обусловливает возможность молекуле «перескакивать» в расположенные по соседству «дырки». Положения равновесия не абсолютно неизменны как в твердом теле, а имеют временной характер. Молекула колеблется вблизи положения равновесия в течение некоторого времени т, затем она перескакивает в новое положение равновесия, находящееся на расстоянии порядка межмолекулярных расстояний. Появляется характерное время «перескока» т, сопоставимое с периодом колебаний вблизи положения равновесия TO. В энергетическом отношении такие молекулы находятся в потенциальных ямах и отделены от другого возможного положения равновесия энергетическим барьером. За счет того, что какая-либо молекула будет обладать достаточной энергией, она может перескакивать в находящиеся рядом «дырки», занимая новое положение равновесия. Одновременно происходит скачок «дырки» с созданием возможности перескока другим молекулам жидкости. Число возможных скачков определяется числом «дырок» и высотой энергетического барьера, преодолеваемого молекулой при перескоке из одного положения в другое.

Величина rmin для другого случая — несжимаемого тела — находится иначе. При фазообразовании из чистого раствора двух формирующихся фаз наибольшей термодинамической устойчивостью, как было ранее сказано, обладает та фаза, которая имеет меньшее значение свободной энергии. При любой температуре ниже равновесной свободная энергия жидкой фазы больше, чем твердой, что обусловливает возможность самопроизвольного перехода жидкости в твердое состояние. Переход из жидкого в твердое состояние тормозится формированием ассоциата, обладающего поверхностью определенной кривизны. В результате этого для достижения нового равновесного состояния требуется некоторое переохлаждение жидкости . В этом случае новое равновесие достигается при некотором соотношении температуры и радиуса ассоциата, когда свободная энергия, обусловленная кривизной поверхности, в точности компенсирует Д71.

При любой температуре ниже равновесной Гф свободная энер- • гия жидкой фазы больше, чем твердой, что обусловливает возможность самопроизвольного протекания фазового перехода. На , начальных этапах из расплава формируются чрезвычайно малые ассоциаты, которые по своей устойчивости или способности к существованию при данных условиях отличаются от, более крупных ассоциатов, поскольку условия равновесия между твердой и жидкой фазами на искривленной поверхности раздела иные, чем на плоской поверхности. Таким образом, для формирования устойчивого при данных условиях низкотемпературного ассоциата требуется некоторое переохлаждение жидкости ДГ. Равновесие достигается при таком сочетании температуры и радиуса ассоциата, при котором свободная энергия, обусловленная кривизной поверхности, в точности компенсируется переохлаждением жидкости АГ.

Фазовые превращения. С изменением температуры алканы подвергаются фазовым превращениям. Это плавление, кристаллизация, переход из одной кристаллической модификации в другую, растворение одной" фазы в другой, насыщение или пересыщение одной фазы другой. Они определяются характером сил межмолекулярного взаимодействия. Для длинноцепочечных и слабо разветвленных алканов это аддитивные дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормального строения, что обусловливает возможность сближения молекул.

Данная технологическая схема имеет ряд серьезных недостатков, главные из них - отсутствие возможности регулировать подачу катализатора в реактор и периодическая работа самого реактора. Более современная схема производства полиизобутилена с подачей хлорида алюминия в виде суспензии в легком полимере приведена на рис. 12. Подача катализатора в виде суспензии хлорида алюминия в легком полимере обусловливает возможность непрерывного его поступления в реактор, а сам реактор работает как аппарат непрерывного действия, параметрами которого легко управлять при помощи автоматических приборов и регуляторов. При этом резко возрастает производительность реактора, а качество полиизобутилена повышается. Качество полиизобутилена зависит также от концентрации изобутилена в сырье. Так, чтобы получить полиизобутилен с молекулярной массой 10000 -12000, достаточно, чтобы исходное сырье содержало 17 - 30% изобутилена; для получения же полиизобутилена с молекулярной массой 100000 необходимо применять в качестве исходного сырья чистый изобутилен.

, Для предотвращения аварийных ситуаций пр коротких замыканиях в высоковольтной цепи дегидратора повышающие трансформаторы включают последовательно с ограничителями -тока, в качестве которых обычно употребляют катушки реактивной мощности, часто называемые просто реакторами . Увеличение силы тока в первичной цепи приводит к возрастанию сопротивления реактора и к увеличению на нем падения напряжения, что в свою очередь обусловливает уменьшение напряжения 1/1 на первичной обмотке повышающего трансформатора и уменьшение силы тока в первичной цепи.

Полукокс, полученный при температуре 400° С, имеет кривую усадки, близкую к кривой угля. Поэтому кривая усадки шихты показывает также малые различия. Напротив, коксовая мелочь обусловливает уменьшение ординаты.

змеевика остается постоянной. Снижение нагрузки печи по перерабатываемому сырью обусловливает уменьшение объема смеси паров сырья и водяного пара, поступающих в зону реакции Это приводит, при постоянном объеме зоны реакции, к увеличению длительности пребывания смеси в ней, т. е. к нарушению условий технологического режима и снижению выхода целевых продуктов. При увеличении нагрузки печи по перерабатываемому сырью объем зоны реакции становится недостаточным, в результате чего при прежних значениях температуры и скорости теплового потока величина конверсии снижается.

змеевика остается постоянной. Снижение нагрузки печи по перерабатываемому сырью обусловливает уменьшение объема смеси паров сырья и водяного пара, поступающих в зону реакции. Это приводит, при постоянном объеме зоны реакции, к увеличению длительности пребывания смеси в ней, т. е. к нарушению условий технологического режима и снижению выхода целевых продуктов. При увеличении нагрузки печи по перерабатываемому сырью объем зоны реакции становится недостаточным, в результате чего при прежних значениях температуры и скорости теплового потока величина конверсии снижается.

где ДО„ — объемная составляющая потенциала Гиббса, взятая со знаком минус, обусловливает уменьшение ДО за счет перехода менее устойчивой в более устойчивую фазу; AGS — поверхностная составляющая потенциала Гиббса, которая способствует увеличению ДО.

Составляющая Av, отвечающая изменению объемной энергии системы, обусловливает уменьшение AGKOH за счет перехода менее устойчивой в более устойчивую фазу, составляющая As, характеризующая изменение поверхностной энергии системы, способствует увеличению AGKOH вследствие возрастания величины межфазной поверхности. '

Для предотвращения аварийных ситуаций при коротких замыканиях в высоковольтной цепи дегидратора повышающие трансформаторы включают последовательно с ограничителями тока, в качестве которых обычно употребляют катушки реактивной мощности, часто называемые просто реакторами . Увеличение силы тока в первичной цепи приводит к возрастанию сопротивления реактора и к увеличению на нем падения напряжения, что в свою очередь обусловливает уменьшение напряжения Ui на первичной обмотке повышающего трансформатора и уменьшение силы тока в первичной цепи.

По сравнению с пиразином его хлорпроизводные имеют значительный сдвиг в длинах волн . Появление в молекуле пиразина атома хлора приводит к батохромному сдвигу полосы я -*- л* и гипсохромному сдвигу полосы п —*• я*. Это явление можно объяснить возбуждением одного из несвязанных электронов и переходом его в систему я-электронов. При этом ее отрицательный заряд возрастает и препятствует перемещению неподеленной пары электронов атома хлора в я-электронную систему при переходе п -+• я*. Все это обусловливает уменьшение энергии стабилизации системы, связанной с таким перемещением. Подобная нестабильность наблюдается только в возбужденном состоянии молекул. Отсюда понятно, что в исходном пи-разине такое явление не возникает, Таким образом, в результате введения атомов хлора в молекулу пиразина увеличивается энергия перехода п—»-я*, что приводит к соответствующему сдвигу максимумов поглощения.

4) окисление вторичных продуктов окисления, которое обусловливает уменьшение количества отложений.

Миллс, Уеллер, Гиндин и Милликен показали, что если температуру повысить до 650° С, активность окисно-алюминиевого катализатора при гидратации С2Н4 повышается в 60 раз. Но снижение температуры во время реакции, возможно, обусловливает уменьшение активности катализаторов гидратации. Миллс и другие отметили также отравляющее действие воды. Если в загрузке одну треть составляет вода, то при высоких давлениях, применяемых для гидратации в заводских масштабах, довольно трудно достичь высокого уровня каталитической активности.