Главная -> Словарь

Подкисленным раствором

В настоящее время парафиновые углеводороды с прямой цепью выделяют из нефти и ее фракций при помощи мочевины. Как наблюдал впервые в Германии Ф. Бенген , мочевина дает с к-парафинами кристаллические аддукты, в то время как разветвленные парафиновые углеводороды, а также нафтеновые и ароматические этой способностью не обладают. Эти аддукты могут быть отделены от жидкой фазы фильтрованием или центрифугированием, промыты подходящим растворителем, а затем разрушены горячей водой. В результате отделяется маслообразная смесь парафиновых углеводородов нормального строения. Так как аддукты образуются только с нормальными парафинами, а изопарафины, имеющие в общем меньшее значение для дальнейшей химической переработки, одновременно отделяются, то этот новый способ с точки зрения химической переработки содержащихся в нефтях парафинов приобретает еще большее значение.

Хроматография выполняется в простой вертикальной трубке, в которую заранее помещается слой адсорбента. Образец вводится сверху и вымывается подходящим растворителем. Вследствие различной адсорбируемости компонентов или групп компонентов нефти различна и скорость переноса, что и приводит к последовательному вымыванию разделяемых частей. Правильный выбор типа и количества адсорбента, а также промывающей жидкости обеспечивает четкое разделение.

являющихся главными продуктами реакции. Реакцию проводят в жидкой фазе, действуя при 0° на олефин четырехокисью азота , концентрированной или разбавленной подходящим растворителем. Присоединение четырехокиси азота всегда происходит в двух направлениях, в результате чего образуются динитропарафин и нитроалкилнитрит. Этилен, например, реагирует следующим образом:

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла-

1.1. Этот метод непосредственно применим для определения низких концентраций хлорорганических соединений в жидких нефтепродуктах с температурами кипения не выше 400 °С. Нефтепродукты, в которых концентрация хлора более, чем 100 мг/л, могут быть разбавлены подходящим растворителем, не содержащим хлора. Неорганические хлориды, которые нацело разлагаются при температурах, меньших, чем температура в печи, также определяются этим методом . Более устойчивые хлориды не могут быть определены этим методом . Сера и фтор не мешают определению, бромиды и иодиды определяются количественно.

Для первого случая подходящим растворителем является пропан или пропан-пропеновая фракция. Так, из челекенского

Для первого случая подходящим растворителем является пропан или пропан-пропеновая фракция. Так, из чедекенского озокерита и ишимбайской парафиновой пробки с успехом получается церезин при разбавлении сырья растворителем в соотношении от 1 : 11 до 1 : 8 и температуре экстрагирования 50—60°.

Описан удобный в препаративном отношении способ получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот. Метод заключается во взаимодействии ангидрида соответствующей кислоты с фторидом калия в среде полярного растворителя, способного растворять образующуюся в процессе реакции калиевую, соль кислоты. Наиболее подходящим растворителем оказался ацетонитрия. Применение растворителя дает возможность проводить реакцию в мягких условиях и с высокими выходами . Описано получение фторангидридов пяти кислот.

Наиболее подходящим растворителем является этиловый спирт высшей ректификации, который обладает хорошей избирательной способностью извлекать полезные компоненты и при этом не растворять балластные вещества. Спирт извлекает из душистого сырья эфирные масла, смолы, дубильные вещества, алкалоиды и их соли, глюко-зиды и некоторые кислоты. Положительным качеством спирта как растворителя является то, что при экстракции он мало или почти совсем не растворяет так называемые балластные вещества, являющиеся бесполезными, а иногда даже и вредными компонентами для настоев. К ним относятся целлюлоза, крахмал, белковые вещества, углеводы, минеральные соли, некоторые красящие вещества и т. п. Таким образом, спирт как растворитель удовлетворяет следующим требованиям:

4) Селективное поглощение ацетилена подходящим растворителем с последующим извлечением нагреванием или другими средствами.

Процесс четвертого типа — селективное поглощение ацетилена подходящим растворителем — является повсеместно распространенным методом очистки ацетилена на заводах по производству ацетилена из углеводородов. На практике возможны различные варианты метода. Идеальный растворитель, пригодный для

Б топливе группы II, в котором одновременно присутствуют меркаптаны i\ сероводород, вначале определяют их содержание потенциометр)))гческим титрованием T! . Отдельную пробу топлива освобождают от сероводорода обработкой подкисленным раствором CdCl2 или CdS04, фильтруют и обезвоживают СаС12. После этого в отдельных пробах определяют RSR и RSSR . Содержание дисульфидной серы рассчитывают из разности Т — Т

Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим иодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркап-тида кадмия в поглотительных растворах

По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержание общей серы . Затем для определения суммы сероводородной и меркаптанной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром . Другая проба обрабатывается подкисленным раствором хлористого кадмия и после удаления осадка сернистого кад-

Сероводород можно извлечь из образца анализируемого нефтепродукта подкисленным раствором CdCl2, элементарную серу — металлической ртутью. После извлечения сероводорода и элементарной серы нефтепродукт обрабатывают раствором окиси свинца в спиртовой натриевой щелочи; при этом меркаптаны удаляются в виде меркап-тидов свинца.

Более совершенны схемы, включающие физико-химические методы анализа. Одно из их достоинств — достаточно точное определение группового состава сернистых соединений не только бензиновых, но и среднедистиллят-ных фракций . Рассмотрим одну из них . Вначале обработкой образца нефтепродукта подкисленным раствором хлористъго кадмия удаляют сероводород, а затем, в отличие от предыдущей схемы, используют

Сущность метода заключается в сожжении навески нефтепродукта при 900—950° С в токе воздуха в кварцевой трубке, улавливании образующихся окислов серы подкисленным раствором перекиси

Работу с веществами, которые могут образовывать пероксидные соединения, начинают только после проверки этих веществ на содержание в них пероксидое. Для этого несколько миллилитров исследуемой жидкости встряхивают с равным объемом раствора иодида калия в разбавленной уксусной кислоте или с подкисленным раствором сульфата железа с последующей добавкой раствора роданида аммония. Появление в первом случае желтой или бурой, а во втором- -розовой окраски указывает я а .присутствие пер оксидных соединений. Для разрушения пероксидшых соединений жидкость нагревают с порошкообразным гидроксидом калия в круглодон-ной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником.

Уравнительную склянку соединяют посредством резиновой трубки с отростком крана б и заполняют ее подкисленным раствором крахмала. Открыв кран б, заполняют нижнюю часть прибора и отросток г раствором крахмала, после чего кран закрывают. Приоткрыв зажим на газозаборной трубке, продувают ее газом и присоединяют к отростку г.

-Ход определения,. 200 мл исследуемого продукта в течение 3 — 4 мин взбалтывают в делительной воронке с подкисленным раствором хлористого кадмия.

1 Раствор щелочи наряду с сероводородом поглощает и меркаптаны. Раздельное определение сероводорода п меркаптанов проводят путем последовательного поглощения: 1) сероводорода — подкисленным раствором хлористого кадмия, 2) меркаптанов — раствором едкого кали.

Сероводород определяется осаждением подкисленным раствором, хлористого кадмия в виде сульфиДа кадмия.