Главная -> Словарь

Поглощения сернистых

Молекулярные коэффициенты поглощения различных групп соединений в областях наложения *

•так и для обертонов. В легко доступной для исследования ближайшей инфракрасной области спектра имеются полосы поглощения различных групп.

Проникающая способность различных

дуальных углеводородов. Для многих целей представляют интерес только суммарное определение тяжелых углеводородов и отдельное определение метана. В этих случаях прибор для анализа весьма упрощается. В приборе необходим ртутный насос, аналогичный описанному выше,, одна конденсационная трубка для сжижения тяжелых углеводородов и трубка с углем, служащая для создания вакуума и определения редких газов. К прибору присоединяется установка для общего анализа с трубкой для сожжения с помощью окиси меди и несколькими пипетками для поглощения различных газов.

Ультрафиолетовые спектры поглощения различных ароматических углеводородов Достаточно резко отличаются Друг от друга и поэтому могут быть использованы для аналитических целей. Применение ультрафиолетовых спектров поглощения для указанного анализа выгодно и потому, что содержащиеся в бензине парафиновые и нафтеновые углеводороды не имеют абсорбции в используемой спектральной области.

Эти различия в спектрах поглощения различных бутилнитри-тов используются для определения спиртов при их совместном присутствии.

углерода при комнатной температуре, используя гексаметил-силоксан в качестве внутреннего стандарта. На основании известного факта о )^озможном изменении интенсивности полос поглощения различных типов протонов с концентрацией спектрометрируемых растворов веществ анализ продуктов фракционирования проводили из разбавленных растворов . Распределение протонов между различными структурными фрагментами молекул оценивали путем экстраполяции нормированных результатов интегрирования спектров к бесконечному разведению. Структурно-групповой состав «средних» молекул соединений продуктов разделения рассчитывали по методике . Масс-спектро-метрический анализ азотистых соединений проводили на приборе МХ-1310 с прямым вводом образца в ионизирующий поток. Полноту испарения образцов контролировали по величине полного ионного тока, при максимальном значении которого регистрировали масс-спектры. Оптимальная температура испарения пробы обычно находилась в пределах 180—200°С. Энергия ионизирующих электронов 70 эВ. Структурно-групповой состав основных и нейтральных азотистых соединений определяли по .

Примером использования ИКС для определения следовых количеств нефтепродуктов может служить анализ загрязненности воды нефтяными маслами . Нефтепродукты экстрагируются из сточных вод четыреххлористым углеродом, а затем по поглощению при 2926 см-1 определяется концентрация масел в экстракте и в исходной воде. Зная групповые коэффициенты поглощения различных нефтепродуктов при 2926 см-1 в среднем), можно определить вид загрязнения, рассчитав коэффициент экстинкции конкретного загрязнения. Предел определения масел в кювете толщиной 1 см равен 5 мг/л. Для расширения пределов чувствительности метода используют либо увеличение толщины слоя, либо концентрирование экстракта. Относительная ошибка не превышает 6%, продолжительность анализа 30 мин.

Кривые поглощения различных элементов, выражающие зависимость степени поглощения рентгеновского излучения от длины волны, характеризуются краями поглощения. Край поглощения рентгеновского излучения соответствует длине волны, зыше которой квант излучения не может удалить электроны с аекоторого внутреннего уровня атомов. С увеличением атомного аомера элемента длины волн краев поглощения, соответствующих К- и сс-переходам, падают, т. е. наблюдается резко выраженная зависимость коэффициента поглощения \i от атомного номера поглотителя. Это и дает возможность использования мягкого рентгеновского излучения для анализа малых концентраций серы в ераорганических соединениях с чувствительностью на уровне десятых и сотых долей процента . Этот метод обеспечивает надежные результаты при содержании серы в ана-тизируемом образце в пределах 0,5—2,0 мае. %. Ошибка опреде-тения серы резко возрастает при малых ее содержаниях, так как массовый коэффициент поглощения рентгеновского излучения углерода и водорода становится сравнимым с массовым коэффициентом поглощения серы.

Эти же особенности поглощения различных групп в р- и у-об-ластях спектра ЯМР используются при изучении характера ал-кильных цепей в ароматических углеводородах . Информативные при анализе узких групп химически однородных углеводородов, эти сведения практически бесполезны при структурно-групповом анализе многокомпонентных нефтяных остатков, высших дистиллятов и ВМС нефти.

В качестве М столбцов матрицы, т. е. отдельных наблюдений, могут выступать наборы характеристик, полученные в различные моменты времени при изучении динамических систем; результаты анализов, полученные для разных точек пространства при изучении распределения, например, загрязнений воздушного или водного бассейна и т. п. Существенно в данном случае лишь то, что наблюдения должны быть организованы таким образом, чтобы максимально подробно проследить за изменениями состава исследуемой сложной системы во времени или в пространстве. Например, матрицу наблюдений можно сформировать из масс-спектров или оптических спектров поглощения , полученных в процессе элюирования хроматографической зоны или последовательности зон при разделении смеси методами жидкостной или газовой хроматографии. Матрицу наблюдений можно сформировать также из спектров люминесценции или спектров поглощения различных участков бумажной или тонкослойной хроматографии и т. п.

других классов сульфиды можно идентифицировать по поглощению в области 14,7 и 15,9 р . В случае присутствия сернистых соединений других классов, сульфиды и дисульфиды без избирательного окисления не могут быть определены по инфракрасным спектрам поглощения. Инфракрасные спектры поглощения сернистых концентратов, выделенных из ароматических фракций топлив ДА и ТС-1, представлены на рис. 47*. В сернистом концентрате, выделенном из ароматической фракции топлива ДА, обнаружено значительное количество ароматических структур, по-видимому, бициклических и небольшое количество кислородных соединений . Присутствие сернистых соединений выражается ма-лоинтенсивпым поглощением при 7,7 ц и 14,7 ц, . Сульфо-ксиды, вероятно, присутствуют в небольшом количество , суль-фоны — отсутствуют. Интенсивная полоса поглощения 9,9 и. , необычная для углеводо-

Относительно более полные данные получены по спектрам поглощения сернистых концентратов в длинноволновой области . Здесь присутствуют полосы поглощения: 15,95; 16,2; 16,67; 17,05; 17,30; 17,7; 17,9; 18,75 и. . По этим данным можно предполагать наличие небольших количеств тиофановых структур и значительных количеств меркаптанов . В ближней области спектра поглощение свяли SH выявляется нечетко: спектр вещества при слое 0,49 мм, полученный с призмой LiF, имеет лишь слабый перегиб у 2622 см~^. Тиофоновые структуры, по-видимому, отсутствуют. Интенсивные полосы 15,9 и 16,7 \а , относящиеся к связям С—S, позволяют считать, что основной формой сернистых соединений в данной фракции являются иуль-

1 •— дымовая труба; 2 — дымосос; з — котел-утилизатор; 4 — смеситель; 5 — печь паровой конверсии; 6 — реактор поглощения сернистых соединений; 7 — подогреватель сырья; * — пароперегреватель; 9 — конвертор окиси углерода; 10 — водоподогреватель; и — скруббер; 12 •— абсорберы I и II ступеней; 13 — холодильники; 14 — теплообменники; IS — регенераторы I и II ступеней; 16 —• сборник; 17 — газгольдер; 18 — компрессор.

Каталитические процессы гидрирования органических сернистых соединений, гидрирования непредельных углеводородов, поглощения сернистых соединений, конверсии окиси углерода и метанированиа проводят в вертикальных стальных реакторах, загруженных слоем, катализатора. Для ввода и вывода газа или парогазовой смеси реакторы имеют штуцеры, а также устройства, обеспечивающие равномерное распределение газа по слою катализатора, лазы, позволяющие-загружать и выгружать катализатор, и штуцеры для термопар-Корпус реактора снаружи покрыт тепловой изоляцией.

Рис. 58. Реактор гидрирования и поглощения сернистых соединений:

Наибольшего внимания при нормальной работе установки требует катализатор низкотемпературной конверсии СО. Он .быстро отравляется даже незначительными количествами сероводорода и галогенов, поэтому при содержании этих веществ в конвертированном газе, идущем на низкотемпературную конверсию окиси углерода, выше допустимого, реактор следует отключить. В связи с этим в верхнюю часть конвертора, куда входит конвертированный газ, загружается обычно катализатор на основе ZnO для поглощения сернистых соединений. При работе катализатор постепенно дезактивируется, что можно в какой-то степени компенсировать повышением температуры, но не выше 250 °С, так как при этой температуре происходит спекание катализатора и его дезактивация.

Спектральный анализ. Полосы поглощения серусодержащих групп зависят от строения сернистых соединений. Приведем величины характеристических полос поглощения сернистых соединений :

Рис. 13. Инфракрасные спектры поглощения сернистых соединений, выделенных из ароматических фракций

Рис. 14. Инфракрасные спектры поглощения сернистых соединений, выделенных

Продукты сгорания от серы могут быть очищены при помощи присадок химических соединений в виде пыли или пара в дымовые газы, растворения или поглощения сернистых соединений при промывке продуктов сгорания абсорбции или адсорбции, когда уходящие газы пропускают через зернистый слой металлических окислов , активированного угля или другого адсорбента.