Главная -> Словарь

Термическим разложением

Доставка автомобильных бензинов от нефтеперерабатывающих заводов к местам потребления связана со значительными потерями. Главной составной частью всех потерь бензинов являются потери вследствие испарения. Они имеют место при хранении, сливе, наливе, перевозках, заправках машин, и даже в процессе применения бензин испаряется из топливных баков, карбюраторов и т. д. Потери от испарения происходят по следующим основным причинам: механического вытеснения паров заливаемым бензином, термического расширения паровой и жидкой фаз, снижения атмосферного давления, насыщения парового пространства парами бензина, выдувания паров ветром через неплотности, газовый сифон и диффузии паров . Относительное значение каждого из перечисленных видов потерь в общем балансе потерь различно и зависит от многих факторов, однако, как показали эксперименты, основные потери при хранении связаны с донасыщением парового пространства и термическим расширением паро-воздушной смеси при так называемых малых «дыханиях», обусловленных суточным изменением температуры. '

Если для производственных целей требуется нефтяной кокс с пониженным термическим расширением, то стремятся получить кокс уменьшенной плотности. Для этого рекомендуется:

Более 20 коксов из разного сырья было изучено при термообработке в условиях вакуума в камере высокотемпературной установки УВД-2000, соединенной с рентгеновским дифрактометром ДРОН-2,0. Структурные характеристики определяли через каждые 100 °С после выдержки при этой температуре в течение 30 мин . Выявлен иной характер изменения d002, чем при съемке дифрактограмм в обычных условиях, что вызвано термическим расширением кристаллической решетки. В области температур 500-800°С d002 у всех коксов резко уменьшается, что, вероятно, обусловлено резким сжатием кристаллической решетки при удалении летучих веществ в условиях вакуума. Далее до 1500 °С наблюдается довольно резкий рост d002 вызванный термическим расширением, а затем некоторое его замедление. Для сернистого кокса в области температур удаления серы вновь происходит резкое сжатие решетки. При дальнейшем нагревании термическое расширение решетки сернистого кокса резко растет, но d^ остается меньше, чем у рядового и игольчатого коксов при этих температурах.

Самым низким термическим расширением обладает кварцевое стекло. Коэффициент линейного термического расширения особенно важно учитывать при

Если для производственных целей требуется нефтяной кокс с пониженным термическим расширением, то стремятся получить кокс уменьшенной плотности. Для этого рекомендуется:

эффективно растягивается только Ё направлений, параллельном гексагональной оси с. Одновременно с растяжением в этом направлении'наблюдается боковое сжатие, пропорциональное коэффициенту 5is. При низких температурах эффект бокового сжатия преобладает над термическим расширением слоев и коэффициент линейного расширения а оказывается отрицательным. При температуре около 673 К эти эффекты взаимно компенсируются и а становится равным нулю. Дальнейшее повышение температуры приводит к росту а, что свидетельствует о преобладании термического расширения слоев над эффектом бокового сжатия. Замедление темпа роста а с повышением температуры, пропорциональное коэффициенту упругости 5i3, объясняется упругим сжатием кристаллической ре-шетки в направлении гексаго-4 нальной оси, происходящим в результате расширения' слоев в направлении оси а.

В интервале температур 500—800°С для «игольчатого» и 600—700°С для рядового коксов наблюдается уменьшение d002, размеров пакетов и интенсивности. Вероятно, в этой области происходят наибольшие изменения в перестройке структуры кокса, которые полностью превалируют над термическим расширением. Наибольшая усадка «игольчатого» кокса наблюдается пра 800, а у рядового при 700° С. Необходимо заметить, что перестройка у хорошо упорядоченного «игольчатого» кокса идет гораздо мед-

нию авторов, обусловлено только термическим расширением. При

Неграфитируемый углерод искусственных УМ состоит из плоских ароматических слоев, которые уложены небольшими пакетами, причем слои не имеют взаимной или азимутальной упорядоченности. Межплоскостное расстояние равно 0,344 нм, а диаметр слоев '~ 2 нм. Предварительное окисление УМ снижает их графит'ируемость. Графитация под давлением смещает этот процесс в область более низких температур. При получении рекристаллизованных графитов одновременно применяют температуру и высокие давления. Термическая обработка в среде хлора также ускоряет графитацию и тем значительнее, чем меньше упорядочена структура УМ. Объемные изменения в заготовках определяются термическим расширением и усадкой вследствие перестройки структуры и усадки материала.

Чем больше Брэгговский угол рассеяния -сг , тем больше его приращение, вызванное термическим расширением. Поэтому изменение межплоскостных расстояний можно отыскать с большей точностью при больших углах рассеяния. • Однако дифракционные линии и у сырых и прокаленных до измеренных температур коксов отсутствуют. Эти линии с достаточной интенсивностью появляются только на стадии графитации при температурах более 2200°С. По этой причине в данной работе для определения КГР решетки вдоль оси "С" использовались дифракционные линии и .

Наибольшим КТР обладает исходный кубовый кокс из крекинг-остатка грозненских нефтей . Высокие КТР имеют такие исходные коксы из остатков западносибирских, туркменских нефтей, КТР изученных коксов весьма сильно различаются, однако слишком сложный состав сырья коксования не позволяет делать определенные выводы о связи сырья с термическим расширением полученных из них коксов. Следует отметить, что величина термического расширения всех сырых коксов намного выше наибольшей, встречающейся в литературе.

Коксуемость, склонность к коксованию . При достаточно высокой температуре масло разлагается и образуются твердые углеродистые продукты. Термостойкость масла определяется его склонностью к коксованию. Коксование - это образование твердого кокса при нагревании масла без доступа кислорода. Коксуемость - склонность масла при нагревании образовывать остаток с последующим термическим разложением остатка масла в отсутствии воздуха. Это показатель для чистого масла, так как присадки могут оказывать значительное влияние на коксуемость. Поэтому коксуемость определяется только для базовых масел. Основные методы - Конрадсона , который больше применяется в Европе и Рамсботтома - в Америке. Коксуемость также можно определить по стандартам ГОСТ 8852-74, DIN 51 551.

Технологическая схема производства технического углерода термическим разложением и гранулирования «мокрым» способом 108

Процесс деструктивной перегонки мазутов разработан ГрозНИИ для увеличения ресурсов газойле-вых фракций — сырья для установок каталитического крекинга. Особенность процесса — сочетание перегонки сырья с термическим разложением его смолистого остатка в испарителе. Если бензиновые и керосиновые фракции образуются в основном в змеевике печи, то газойлевые фракции — в испарителе, работающем при сравнительно умеренной температуре и невысоком избыточном давлении. Длительность пребывания крекируемой жидкости в испарителе составляет примерно 1,5 ч. Температура сырья на выходе из печи равна 460—475 °С.

Технологическая схема производства технического углерода термическим разложением и гранулирования «мокрым» способом

термическим разложением и гранулирования «мокрым» способом:

зонного материала, формируемые на поверхности твердого тела, относятся к классу «неавтономных», т. е. при отделении от адсорбента они теряют стабильность. Это требует специального подхода для описания возможного их поведения в системе. Кроме того, при наличии смазки в граничных слоях возможно протекание трибохимических реакций, обусловленных термическим разложением молекул смазки в поверхностных слоях, где металлическая поверхность выполняет роль катализатора .

Механизм действия дитиофосфатов цинка связан с их термическим разложением и образованием на поверхности трения полимерной пленки. Разложение дитиофосфата может прохо-

Этим методом первоначально воспользовался Крафт в 1883 г. 175))), подвергнув стеараты и пальмитаты деструктивной перегонке нагреванием до 350°. Из спермацета таким путем может быть получен 1-гексадецен ; строение углеводорода было подтверждено специальным исследованием продукта . Этим же методом были получены додецен, тетра-децен и октадецен. Термическим разложением к-гептилпальмитата при 350° получают гептен-1 , а додецилстеарата почти чистый доде-цен-1 . Стеарат пентадеканола-8, полученный после восстановления каприлона , при пиролизе дает 7-пентадецен.

Большое количество измерений энергии диссоциации связи была произведено Шварцем с сотрудниками при пиролизе углеводородов, в быстропоточной системе в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимущественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом: и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только. димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения1 дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С — Н в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего.

Некоторые исследования были направлены на изучение реакции метильных радикалов, образованных термическим разложением метана, с катализаторами MoO3;/SiO2 и V2O5/SiO2. Методом ЭПР показано, что ионы У"5 на V2O5/SiO2 восстанавливаются до Vм. По данным ИКС, СН3-радикалы на поверхности образуют меток-сильные группы:

Термическое разложение метана не вкл'ю-ч;ет принципиально новых факторов по сравнению с термическим разложением других углеводородов. Однако оно имеет некоторые особенности