Главная -> Словарь

Углеводородов непосредственно

Перед тем как перейти к рассмотрению важнейших промышленных областей применения продуктов хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов, необходимо привести важнейшие физические свойства этих продуктов .

Прежде чем перейти к подробному описанию прямого нитрования парафиновых углеводородов, необходимо для лучшего понимания этого процесса остановиться на способах получения индивидуальных хорошо известных мононитропарафинах и на их реакциях. При прямом нитровании образуются смеси различных изомерных нитросоединений, как это будет .показано ниже.

Поэтому при сульфоокислении высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов необходимо реакционную жидкость выпускать прежде, чем начнут выделяться большие количества алкилсульфоновых кислот, отделять экстрагентом сульфоновые кислоты от углеводородов и вводить последние, освобожденные от продуктов реакции, снова в реактор. Так как растворимость смеси алкилсульфоновых кислот в исходных углеводородах незначительная, эту операцию надо повторять довольно часто и соответственно многократно прерывать реакцию.

Основным источником ароматических углеводородов на нефтеперерабатывающих заводах являются установки каталитического риформинга. Фракции низших ароматических углеводородов Се— С8 получают экстракцией или ректификацией из катализатов риформинга. Высшие ароматические углеводороды получают из этих же фракций методом ректификации. Для разделения ароматических углеводородов применяют также адсорбцию и кристаллизацию. В связи с резким ужесточением требований к чистоте получаемых ароматических углеводородов все большее значение приобретают новые методы разделения: на мембранах, термодиффузия, клатрация. Однако наиболее распространенными методами разделения продолжают оставаться обычная, азеотропная и экстрактивная ректификации. В зависимости от концентрации ароматических углеводородов в сырье и от того, сколько индивидуальных ароматических углеводородов необходимо выделить, могут применяться разные методы. Так, при высокой концентрации в сырье ароматических углеводородов выгодно применять азео-тропную ректификацию, а при концентрации 30—50% хорошие результаты можно получить экстрактивной ректификацией.

Для определения содержания предельных углеводородов необходимо определить количество кислорода, взятое для сжигания. Для .этого из суммарного объема газа и воздуха вычитают объем взятого для сжигания газа и получают объем воздуха. Кислорода будет содержаться 0,209 от взятого объема воздуха.

Ранее алкилированные детергенты имели структуры, менее способные к сульфированию, и склонность к расщеплению особенно при взаимодействии с сильными реагентами. Например, толуол, алкилированный додециальной группой в n-положение, подвергался дисульфированию и деалкилированию, реакции сопровождались окислением и переносом водорода, что вело к образованию смолы и к высокому содержанию моносульфированного масла. В конечном счете получался тягучий липкий продукт с неприятным запахом . Сульфирование этих довольно нестойких углеводородов необходимо было проводить при наиболее мягких условиях.

При конверсии газообразных и жидких углеводородов, а также при газификации угольного сырья может получаться водородсо-держащий газ с относительно большим количеством углеводородов. От этих углеводородов необходимо избавиться, чтобы на основе такого газа получить достаточно чистый водород известными способами. С этой целью данный газ подвергают конверсии с тем или иным окислителем в условиях, обеспечивающих практически полное превращение углеводородных компонентов газового сырья.

Для термодинамического вычисления равновесия, выполняемого при исследовании, необходимо знать значение теплоты сгорания с максимальной точностью, так как теплота образования ШО и ОСЬ велика по сравнению с теплотой образования углеводородов. Необходимо также знать с особой точностью значения теплоты для вычисления свободной энергии и энтропии. Необходимо также с особой тщательностью выбирать значения из литературы, так как многие определения были проведены до появления современного лабораторного оборудования; наиболее надежные данные для чистых углеводородов приведены Россини, сотрудничавшим в Американском нефтяном институте .

Эта реакция служит для характеристики ацетиленовых углеводородов. Необходимо употреблять по возможности меньше аммиака.

Температуры гидрокрекинга более высокие, чем при гидроочистке, 370—450 °С. Поскольку повышение температуры препятствует реакциям насыщения водородом непредельных и полициклических ароматических углеводородов, необходимо использовать высокое давление— 15—20 МПа. Процесс проводят с циркуляцией водородсодержащего газа.

Обработка серной ки-сзотой. Для удаления ароматических углеводородов необходимо обрабатывать исследуемый бензин крепкой серной кислотой уд. веса 1,84. Для толуола и ксилолов достаточно 1—1% объема серной кислоты, но для бензола необходимо 2—3 объема, притом нужно также энергично встряхивать смесь продолжительное время. В сомнительных случаях полезно повторить обработку серной кислотой и определить анилиновую точку. Если она не повысилась, отсчет температуры можно считать достоверным. После обработки кислотой бензин следует промыть водой и щелочью и высушить его хлористым кальцием.

Гидрогенолиз циклопентана исследован в интервале температур 125—330°С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe/AlzOs и Си/АЦОз. Исследование проводилось на образцах катализаторов, содержащих 0,05, 0,2, 1,0 и 5,0% Pt, 1% Pd, 0,075% Rh, 1 и 10% Ni, 5, 10 и 20% Со, 10% Си, 1% Fe, а также по 0,1%; Ru, Os к Ir. В присутствии Pt- и Pd-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только и-пентана; Pd малоактивен и быстро отравляется, Fe- и Cu-катализаторы неактивны даже при 450 °С. В присутствии Rh- и Ir-катализаторов при температурах ниже 200 °С также образуется только «-пентан; при повышении температуры увеличивался выход алканов состава Ci—Ci. На Со-, Ni-, Ru- и Os-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на № и Со уменьшается, а на Ru, Os, Rh и Ir —возрастает. Отмечают, что на Rh и Ir энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования н-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов — непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций к-пентана — исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии /А12Оз при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу , что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава Ci—d образуются вместе с я-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу.

Дополнительным преимуществом использования желе-зоокисных катализаторов является возможность производства водорода конверсией водяного пара или углеводородов непосредственно на самой установке в количестве, Н2О и СО.

Экспериментально установлено, что отклонения при определении содержания ароматических углеводородов непосредственно в широкой фракции и в узких фракциях составляют 0,4% абсолютных или около 3% относительных от средней величины.

Регулировка датчика детонации. Датчик детонации регулируют на контрольном топливе или на товарном бензине с известным октановым числом, содержащих не более 30% ароматических углеводородов, непосредственно на двигателе при помощи указателя детонации.

Анализ данных, которые были получены при избирательном каталитическом гидрировании асфальтенов, выделенных из ромашкин-ской нефти, и сопоставление состава и свойств полученных при этом углеводородов с соответствующими группами углеводородов, выделенных непосредственно из топ же нефти, из которой выделялись п асфальтены, позволяет сделать следующие выводы.

Парафпно-цпклопарафиновые углеводороды, которые были получены при гидрировании асфальтенов, близки но составу и свойствам к группе высокомолекулярных углеводородов, выделенных непосредственно из нефти. Основное отлпчпе их заключается в более высокой цикличности и в не-оолыпом содержании серы . соответствующем наличию 2.3% примеси сернистых соединений. При полном обессерпвашш этой группы углеводородов, несомненно, еще больше увеличится подобие их с аналогично!! группой углеводородов, содержащихся в нефти.

Бицпклоароматические углеводороды, полученные при гидрировании асфальтенов. значительно отличаются по составу п свойствам от высокомолекулярных опцнклоароматических углеводородов, выделенных непосредственно из ромашкпнской нефти. Они характеризуются более высоким молекулярным весом и большей цикличностью: общая их цикличность 5,3 против 3,9, в том числе ароматических колец 3.0 против 2,3 и циклопарафиновых колец 2,3 против 1,6. Эти особенности бпциклоароматических углеводородов определяют все остальные их свойства, а также структурно-групповой и элементарный состав; по всем этим показателям эти углеводороды сильно отличаются от углеводородов, непосредственно выделенных из нефти.

Поскольку элементарный состав углеводородов непосредственно связан с их плотностью, некоторые авторы предложили связать выход бензина при крекинге с плотностью как наиболее простой и доступной константой. С. Н. Обрядчиков** предложил для этой цели формулу: