Главная -> Словарь

Уплотнения приводящие

на активной поверхности молекул сырья. Следовательно, значительная доля реакций уплотнения, полимеризации и поликонденсации будет подавлена за счет действия активных центров катализатора. Однако при повышении температуры нарастание количества зарождающихся и высаждаюшихся продуктов уплотнения будет увеличиваться и, соответственно, возрастет доля веществ, не подвергнутых воздействию катализатора. В конечном итоге общий характер увеличения коксо-образования при повышении j слтаературы или по мере прохождения продуктов реакции через ве^ь слой катализатора должен сохраниться. В зависимости от эффективности применяемого катализатора или уровня его дезактивации количественная картина будет различной.

Значительно больше, чем на реакции распада, влияет совместное крекирование углеводородов различных классов на реакции синтеза. При крекировании индивидуальных углеводородов только непредельные и ароматические в числе первичных продуктов превращения дают продукты уплотнения . Парафины и нафтены сами по себе не способны к реакции уплотнения. Однако в определенных условиях олефины могут присоединяться не только к ароматическим, но и к нафтеновьш 'и даже . Вторичные процессы с образованием нерастворимых смол и твердых осадков особенно интенсивно протекают с участием олефинов и гетероатомных соединений, имеющих в молекулах сера-, азот-, функциональные кислородсодержащие группы и ненасыщенные связи. Происходит доокисление частично окисленных компонентов топлив по а - углеродным атомам по отношению к двойной связи и полимеризация и поликонденсация ненасыщенных продуктов глубокого окисления.

развиты реакции уплотнения .

превращения продукты уплотнения .

В результате при прочих равных условиях повышение давления увеличивает продолжительность пребывания обеих фаз в зоне реакции и тем самым способствует общему углублению процесса, т. е. росту выхода как продуктов вторичных реакций распада, так и продуктов вторичных реакций уплотнения. В то же время повышение давления в большей степени способствует течению реакций уплотнения: полимеризации и поликонденсации. На это указывает различная степень увеличения выхода продуктов: газа в 2 раза, бензина в 3,5 раза и кокса в 5 раз, а также снижение непредельности бензина при его одновременной ароматизации.

только не уменьшилось, но даже увеличилось на60#отн. Вероятнее всего, при водородной обработке катализатора на промышленных установках остатки сырья, как сорбированные катализатором, так и .находящиеся в застойных зонах циркуляционной системы и постепенно выносимые потоком газа на катализатор, вступают на нем в реакции гидрокрекинга и уплотнения . Высокая температура способствует протеканию этих реакций. Если продукты гидрокрекинга снижают концентрацию водорода в циркулирующем газе, то продукты уплотнения увеличивают содержание кокса на катализаторе и приводят к его дальнейшей дезактивации. Об этом свидетельствуют данные по каталитической активности отобранных проб катализатора при дегидрировании циклогексана. Двухчасовая обработка при 460°С не изменила содержания кокса и практически не повлияла на активность катализатора. Обработка же при 500°С за 16 ч снизила активность катализатора почти на 40$ отн.

При термическом крекинге происходят также уплотнение и конденсация расщепленных молекул с образованием тяжелых остатков и кокса и протекают реакции ароматизации, изомеризации и др. Повышение давления процесса содействует реакциям уплотнения , повышение температуры — реакциям расщепления, конденсации, ароматизации.

При горении углеводороды окисляются настолько быстро, что влияние излучения даже очень высокой мощности незначительно. При очень низких температурах, когда возникновение радикалов замедлено, в результате излучения в углеводородной среде все же образуется некоторое количество продуктов уплотнения . В этих условиях реакция, индуцируемая излучением, вероятно, имеет ионный характер.

Носитель в катализаторе, с одной стороны, служит для распределения и диспергирования активного металла с целью более эффективного его использования, с другой стороны, он выполняет роль кислотного агента, катализируя целый ряд реакций риформинга. К их числу относятся реакции изомеризации и расщепления. Определенное влияние кислотный носитель оказывает на скорость реакций де-гидроциклизации. На носителе протекают также реакции уплотнения, приводящие к образованию углистых отложений на поверхности катализатора.

В процессе коксования тяжелых нефтяных остатков происходят те же реакции распада и синтеза, что и в условиях термического крекинга под давлением1, т. е. образуются, с одной стороны, продукты более легкие, чем исходное сырье — газ, бензин, ке-росино-соляровые фракции, и с другой стороны, более тяжелые— кокс, но все эти реакции проходят глубже и полнее. В тех случаях, когда целевым продуктом коксования является кокс, основными реакциями являются реакции уплотнения, приводящие к образованию карбоидов ; когда же целевым продуктом является широкая фракция, основными будут реакции распада; реакции уплотнения в этом случае являются второстепенными, побочными.

Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Как правило, при разделении нефтяных смол по этому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию не-кодюрого количества асфальтенов . Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольноц смесью и составляющая для разных иефтей 1,5—4% на всю смолу, по-впдпмому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособноп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов: асфальтены, выделенные PIS нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций.

генов. Наконец, на третьем этапе, протекающем до 424—440° С, резко усиливаются реакции уплотнения, приводящие к образованию коксового «пирога». В этот период выделение дистиллятов все более замедляется и усиливается газообразование.

претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Как правило, при разделении нефтяных смол: по атому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию некоторого количества асфальтепов . Четвертая фракция смолы, извлекаемая из енликагеля спирто-бепзолыюп смес1ю, составляющая для разных нефтен 1,5—4% на всю смолу, по-видимому, является результатом протекающих па адсорбенте процессов уплотнения л деструкции некоторой масти наиболее реакцнон-носнособпоп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, !)% и более, то она была разделена па три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения мх па растворимую и не растворимую в феноле части. В результате, из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолнсто-аефальтеповых компонентов: асфальтены, выделенные из нефти, и ас-фальтепы, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракции.

синтеза , приводящие к росту молекулярной массы и вязкости части реакционной смеси, повышение степени ароматизации и карбонизации жидких продуктов реакции. Соотношение этих двух конкурирующих процессов в зоне реакции зависит от величины температуры в жидкости. С повышением температуры одновременно усиливаются как реакции разложения, так и синтеза. Исходя из этого следует выбирать такой уровень температуры в процессе термической обработки сырьевой смеси, который обеспечивает максимальный выход целевого продукта процесса без закоксовывания реакционной аппаратуры.

протекают и процессы уплотнения, приводящие к образованию высокомоле-

протекают реакции уплотнения, приводящие к увеличению концентра-

Антиоксиданты ингибируют только радикально-цепные реакции: окисление углеводородов и отчасти полимеризацию непредельных соединений. Однако в топливах, содержащих активные соединения разной природы , возможны и другие реакции уплотнения, приводящие к образованию осадка и смол. Это особенно характерно для среднедистиллятных фракций, полученных в процессах деструктивной переработки нефти. Введение ан-тиоксидантов в такие топлива не дает ожидаемого эффекта. Поэтому антиоксиданты используются в основном для стабилизации бензинов и реактивных топлив.

П,ри термическом крекинге основными реакциями являются реакции распада, приводящие к образованию целевого продукта — бензина; реакции полимеризации и уплотнения имеют второстепенное значение и нежелательны. В условиях пиролиза протекают реакции распада, полимеризации и уплотнения, в результате которых образуются газ, смола пиролиза и кокс. Целевыми продуктами являются газ и смола, из которой извлекают ароматические углеводороды.

В процессе коксования можно наблюдать все те же реакции, но они проходят глубже и полнее. Если целевым продуктом коксования должен быть кокс, осно^вны-ми реакциями являются реакции уплотнения, приводящие к образованию карбоидов. Различные углеводороды, содержащиеся в нефти, в условиях температур коксования ведут себя по-разному. Наиболее склонны к реакциям уплотнения и образованию кокса ароматические углеводороды. Предельные, или парафиновые углеводороды способны только к реакциям распада и не вступают в реакции уплотнения. Нафтены занимают промежуточное положение. Непредельные углеводороды играют значительную роль в процессах кок-сообразования, особенно когда они вступают в реакции соединения с ароматическими углеводородами.