Главная -> Словарь

Термической активации

подвергшись однажды крекированию .становятся термически устойчивыми и весьма трудно поддаются повторному термическому разложению. По мере крекирования у остатка увеличивается плотность, снижается анилиновая точка, и по своему составу он становится все более циклизированным. Трудно сказать, в какой степени последнее обстоятельство является результатом реакций полимеризации и конденсации, происходящих при крекинге, или результатом накопления устойчивых веществ, содержащихся в исходном сырье; вполне возможно, что происходят оба процесса. Из табл. VI-1 можно видеть, какие изменения происходят при крекинге мид-континентского газойля , который сопровождается процессами повторного крекинга газойля, отделенного ректификацией от бен-

Построив прямую зависимости между постоянной скорости реакции и величиной, обратной абсолютной температуре, получили для крекинга газойля значения Q = 53400 кал и С = 28,8 . Значения постоянных Q и С для различных чистых углеводородов также хорошо изучены . Как правило, величина энергии активации Q уменьшается при повышении молекулярного веса и повышается по мере того как углеводороды, входящие в состав рисайкла, становятся более термически устойчивыми. Вообще скорость крекинга удваивается с повышением температуры крекинга на каждые 12° С в интервале 370 — 425° С, на 14° С при 450° С и на 17° С при 600° С .

Однако более совершенными в конструктивном отношении и по газодинамическим характеристикам, механически прочными и термически устойчивыми оказались монолитные керамические носители с регулярными сквозными отверстиями в виде сот различной формы . Практическое применение они получили после разработки и освоения промышленного выпуска таких носителей фирмами Corning и Engelhard .

Продолжительность периода задержки воспламенения и температура самовоспламенения дизельного топлива зависят прежде всего от его химического состава. ^Алкановые углеводороды, будучи менее термически устойчивыми, быстро претерпевают процесс распада с образованием перекисей и других продуктов неполного окисления, имеющих низкую температуру самовоспламенения. У ароматических углеводородов это произойдет лишь после того, как выделится водород, для чего необходимы более высокая температура и больший промежуток времени.

2. Наиболее термически устойчивыми являются легкие головные фракции топлив. Углеводороды, выкипающие в пределах 200—350° С, имеют максимальные цетановые числа. Повышение температуры выкипания выше 350° С приводит к некоторому снижению цетановых чисел, что зависит, повидимому, от повышения в этих фракциях содержаний полициклических ароматических углеводородов.

Питающая сеть от подстанции к отдельным электродвигателям или распределительным пунктам выполняется кабелями. Область применения тех или иных способов прокладки и марок кабелей определяется в соответствии с действующими «Правилами устройства электроустановок » в зависимости от окружающей среды. Кабели, прокладываемые во взрывоопасных зонах, кроме зон классов B-I6 и В-1г, должны иметь допустимую длительную токовую нагрузку не менее 125% номинального тока электродвигателя. Кабели напряжением 6 кВ должны быть термически устойчивыми при коротких замыканиях. Во взрывоопасных помещениях классов B-I и В-Ia допускается применять провода и кабели только с медными жилами. Во всех остальных случаях, за исключением токо-подводов к передвижным электроприемникам и электроприемникам, установленным на вибрирующих основаниях, допускается применение кабелей с алюминиевыми жилами.

Возможно и обратное явление — ускорение реакций крекинга некоторых углеводородов при крекировании их в смеси с другими, менее термически устойчивыми углеводородами. Действительно, распад термически неустойчивых углеводородов может активировать молекулы и термически более устойчивых соединений, а радикалы, образовавшиеся при распаде нестойких молекул, могут реагировать с молекулами термически устойчивых углеводородов, вовлекая их в реакцию.

Однако более совершенными в конструктивном отношении и по газодинамическим характеристикам, механически прочными и термически устойчивыми оказались монолитные керамические носители с регулярными сквозными отверстиями в виде сот различной формы . Практическое применение они получили после разработки и освоения промышленного выпуска таких носителей фирмами Corning и Engelhard .

Таким образом, циклические ацетали являются достаточно термически устойчивыми и расщепляются в условиях ВГП только при 700°С, по радикальному механизму с образованием в основном карбонильных соединений.

Наиболее термически устойчивыми являются ароматические углеводороды. Особенно устойчивы к реакциям крекинга нафталин, бензол и алкилбензолы с короткими боковыми цепями.

Проведенные исследования показали, что наиболее термически устойчивыми являются антраценовая фракция III и тяжелые лековые дистилляты, что еще раз подтверждает вывод о том, что это сырье наиболее пригодно для получения пирена.

родеформаций кристаллической решетки сплава. Также видно, что это повышение начинается вслед за существенным снижением накопленных микродеформаций кристаллической решетки до уровня, примерно равного приобретенному на первых циклах нагружения в области циклической ползучести . Снижение уровня накопленных микродеформаций кристаллической решетки, очевидно, связано с выделением части запасенной упругой энергии искажений кристаллов металла при аннигиляции взаимодействующих дислокаций или их перестройке в конфигурации с низкой энергией . При локальной перестройке дислокаций за счет их переползания путем поперечного скольжения высвобождается значительная энергия. Это может произойти только при достаточной механической активации металла на предыдущем упрочняющем цикле. Такой процесс может быть сравнен с процессом рекристаллизации, когда за счет термической активации пластически деформированного металла путем нагрева выше некоторой критической температуры образуются новые, относительно свободные от дислокаций зерна. Таким образом, в процессе усталости проявляется не только повреждающий эффект, связанный с накоплением микродеформаций кристаллической решетки и упрочнением металла, но и обратный разупрочняющий эффект, сопровождающийся выделением накопленной упругой энергии и переходом системы в термодинамически более устойчивое состояние.

Боксит. Этот адсорбент состоит в основном из окиси алюминия с примесью окисей железа. Он приготовляется путем термической активации природного боксита, измельченного и просеянного до частиц определенного размера. В основном он применяется для очистки смазочных масел, нетролатумов, парафина, трансформаторных масел, медицинских масел, керосина и для удаления сернистых соединений из бензина . Боксит регенерируется путем выжига окрашенных адсорбированных веществ при 538—649° С, и его адсорбционные свойства несколько утрачивают свою силу после ряда первых регенераций. Затем он может регенерироваться почти неограниченно. Потери составляют около 1,5% за регенерацию. Его можно применять только для перколяции .* По расчету на объем боксита требуется 3 — 4 объема фуллеровой земли для удаления окрашенных веществ из парафина, петролатумов и ярко окрашенных масел. Площадь поверхности, определенная по азоту, составляет около 180— 350 л2/г.

Критическое напряжение, при котором начинается стадия 3 существенно зависит от температуры, поскольку поперечное скольжение требует термической активации.

ным источником упрочнения являются дислокационные диполи , блокирующие перемещение дислокации. Стадия легкого скольжения заканчивается образованием достаточно большого количества диполей и связанных с ними трехмерными клубками дислокаций, способствующих возникновению скольжения по системам, пересекающим первичную. Другими словами, существует некоторая критическая плотность дислокаций, по достижению которой скольжение происходит по вторичным системам, что приводит к резкому росту упрочнения за счет взаимодействия пересекающихся дислокаций. При этом плотность дислокаций с увеличением деформации возрастает быстрее, чем линейная функция. Длина свободного пробега дислокаций непрерывно уменьшается, что подтверждается данными об уменьшении длины линий скольжения. На этой стадии упрочнения эффекты динамического возврата незначительны, поэтому деформационное упрочнение, как и на стадии легкого скольжения, соответствует линейному закону, то есть dc/de = Е' = const. Величина Е' не зависит от условий растяжения, скорости и температуры испытаний и равна примерно 1О2 G. Таким образом, модуль упрочнения на стадии быстрого упрочнения примерно на два порядка больше, чем на стадии легкого скольжения. Высокая скорость упрочнения объясняется образованием большого количества коротких линий скольжения, дислокации которых создают скопление перед барьерами внутри кристалла. Такими барьерами могут быть барьеры Ломера-Коттерелла, обусловленные поперечным скольжением . Критическое напряжение, при котором начинается стадия III, сильно зависит от температуры, поскольку поперечное скольжение требует термической активации. На стадии динамического возврата происходит массовое двои-

няют в качестве катализаторов крекинга после их термической активации или после термической активации с последующей кис-^лотной обработкой.

Катализаторы приготовляют совместным и раздельным осаждением компонентов с последующей их промывкой, смешением и термической активацией. Можно вначале приготовить носитель, например а-АЬОз, a затем ввести в него активные компоненты пропиткой растворами соответствующих солей. Никель в состав катализатора любым из указанных способов целесообразно вводить из раствора нитрата никеля, а не из раствора сульфата, так как в процессе термической активации он разлагается значительно легче с образованием закиси никеля . Раздельное осаждение компонентов катализатора способствует улучшению его качества, так как при этом достигается более высокая чистота каждого из компонентов . На свойства катализаторов существенно влияют условия осаждения компонентов: рН среды, скорость слива растворов, температура осаждения.

Необходимость предварительной термической активации адсорбентов возникает тогда, когда их используют в процессах очистки масел при относительно невысоких температурах .

Комбинированную схему переработки с использованием процессов коагуляции и адсорбции используют в России . Высокая эффективность коагулянта — водного раствора метаси-ликата натрия — не компенсирует малой активности применяемых сорбентов — неактивированных глин, в большинстве случаев даже не проходящих стадию термической активации. Указанные недостатки существенно влияют на качество конечных продуктов переработки. В СНГ уже длительное время для целей очистки ОМ успешно ведутся исследования дисперсных минералов , сорбционные свойства которых легко поддаются регулировке путем химической активации .

Рис. 75. Установка для термической активации и регенерации молекулярных сит:

Механизм термической активации этилена28 состоит в разрыве одной из связей между атомами углерода:

термической активации этилена 203 этиленхлоргидрина с едким натром 177, 178