Главная -> Словарь

Ускорение свободного

14.2.4. Ускорение окисления кумола добавками

14.2.4. Ускорение окисления кумола добавками........ 275

Катализаторами, ускоряющими окисление бензинов и дизельных топлив при хранении, могут быть металлические поверхности резервуаров и трубопроводов, а также оксиды и соли, покрывающие эти поверхности. Ускорение окисления вызывается, кроме того, оксидами и солями металлов, которые могут находиться в топливах в виде тонкодисперсной взвеси. Каталитическую активность в основном проявляют металлы переменной валентности— железо, медь, хром, марганец, кобальт .

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить1 и при его взаимодействии с образующимися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с участием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада . Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы .

Многие исследователи предполагают, что катализ осуществляется не чистыми металлами, а главным образом их оксидами и солями. Этим можно объяснить гетерогенное ускорение окисления углеводородов при их контактировании с кристаллическими горными породами, что характерно для хранения топлив в подземных емкостях, создаваемых в отложениях каменной соли, в граните, гипсе, доломите, известняке, ангидрите, сланце и др.

В числе других факторов, ускоряющих окисление масел, следует отметить роль поверхности соприкосновения масла с воздухом ^или кислородом. Чем больше эта поверхность, тем интенсивнее идет окисление. Скорость окисления в большой степени зависит также от скорости диффузии кислорода в масло. Поэтому все, что способствует диффузии, ускоряет окисление. Очень резкое ускорение окисления может происходить при распылении масла в среде кислорода. Окисление, проводимое в условиях продувки воздуха или кислорода через слой масла, всегда оказывается более интенсивным, чем при пропускании воздуха или кислорода над поверхностью масла. Но и в этом последнем случае, чем больше свободная поверхность масла, чем выше концентрация кислорода в газовой фазе и чем больше давление, при котором ведут процесс, тем интенсивнее происходит диффузия кислорода в масло и тем быстрее протекает окисление .

Эффективное ускорение окисления даже в случае олефинов с несо-пряжепными двойными связями вызывается облучением светом с длиной

Определение длительности индукционного периода при хранении в атмосферных условиях.— слишком длительный процесс, поэтому применяются лабораторные методы определения индукционного периода в условиях ускоренного окислейия. Ускорение окисления достигается за счет повышения температуры, обычно до 100° С.' Чтобы избежать испа-

таллов на окисление автомобильных бензинов было замечено, что в присутствии металлов заметно возрастает расход антиокислителя. Скорость расходования антиокислителя прямо пропорциональна каталитической активности металла. Ранее уже говорилось, что наибольшее ускорение окисления наблюдалось в присутствии меди и латуни; именно в присутствии этих металлов отмечен наиболее быстрый расход антиокислителя . Скорость расходования

Участие радикалов ингибитора в продолжении цепей по реакции с гидропероксидом, как мы видим, не только вызывает ускорение окисления, но и существенно меняет кинетические закономерности окисления. Скорость окисления растет прямо пропорционально у,-1'2 , уменьшается обратно пропорционально 1/2 и тем выше, чем больше . Продолжение цепи по реакции In- с ROOH объясняет, почему эффективность тормозящего действия ингибитора снижается, если его вводить не в исходный углеводород, а по ходу опыта в уже окисленный углеводород. В последнем случае содержащийся в углеводороде гидропероксид обеспечивает участие радикалов ингибитора в продолжении цепей и таким образом эффективность торможения снижается. Более высокая скорость инициирования в уже окисленном углеводороде приводит одновременно к сокращению периода торможения.

Таким образом «старение» бензина генетически связано с еи окислением и логичным казалось бы предположение, что момент начала смолообразования совпадает с моментом начала поглощения кислорода бензином. Между тем дело происходит несколько иначе» а именно смолообразование начинается раньше заметного поглощения кислорода. Это опережение одного процесса другим в значительной степени усложняет выводы лабораторного экшеримеедирог-вания. Это опережение поглощения кислорода хорошо замет^р вдЬ-фиг. 35, где показаны соответствующие кривые, полученные в результате специальных опытов на заводе Химгаз. В _АмеиШ;_лвир _ меняют способы так называемого «ускоренного окисления» пробы. бензина, помещенной в замкнутую систему. Ускорение окисления достигается повышением, концентрации кислорода и высокой температурой опыта. Время, в течение которого проба бензина, нахо-щясь в условиях ускоренного окисления, практически не поглощает-1 кислорода, называется индукционным периодом данного бензина. Змолы, образовавшиеся в бензине за время ускоренного окисления,, называются потенциальными смолами.

где g - ускорение свободного падения;

где v — скорости осаждения частиц, см/сек; g — ускорение свободного падения, см/сек*; г — радиус твердых частиц, см; р — плотность жидкой среды, г/см3; т))) —динамическая вязкость жидкой среды, г/; D — плотность твердых частиц, г/см3.

g — ускорение свободного падения, м/сек2; с k = -/ — показатель адиабаты;

где р — плотность дисперсной фазы, кг/м3 ; Ра — плотность дисперсионной среды, кг/м3 ; V - вязкость среды; г - радиус частиц дисперсной фазы, м; ? - ускорение свободного падения .

где k = 0,6 — коэффициент, характеризующий наступление кризисного режима сепарации, для горизонтальной насадки ; k= 0,93 — коэффициент, характеризующий наступление кризисного режима сепарации для вертикальной насадки ; g = 9,81 м/с3 — ускорение свободного падения.

где g — ускорение свободного падения; S — шаг ребер, м; D — наружный диаметр труб, м; т — число горизонтальных рядов в пучке; Re — критерий Рей-нольдса, отнесенный к диаметру d.

и газовой фаз, a g — ускорение свободного падения. Следовательно, уравнение Юнга — Лапласа можно написать в виде

где Н — высота аппарата, м; Q — вес аппарата, МН; Е — модуль продольной упругости материала корпуса аппарата, МПа; g = = 9,81 м/с2 — ускорение свободного падения; / — экваториальный момент инерции площади поперечного сечения стенки корпуса аппарата, м4; фп — угол поворота опорного сечения фундамента под действием единичного момента "1. Для цилиндрических аппаратов

Ускорение свободного падения на уровне моря

окисления механизм 157, 158 Уравнения см. Расчет Ускорение свободного падения в атмосфере стандартной 224 ел.

где g — ускорение свободного падения.